中国煤中硒的分布和赋存状态.docxVIP

中国煤中硒的分布和赋存状态 自然界很少有独特的硅矿床。全球碳排放量高于世界人均硫排放量的50%以上。据推测，全球碳排放量超过50%。污染环境和人类健康将对环境和人类健康产生重大的负面影响。湖北省恩施市等地的低氮环境主要与当地高氮含量有关。慢性硅中毒可能导致脱甲症或致癌事件。从日本进口中国生产能力煤炭时，必须在2.0%gg-1之间的范围内向中央政府转化能源。 到目前为止,由于缺乏煤中硒分布的系统数据,对煤中硒的赋存状态及其在煤炭利用过程中的迁移规律认识不足,难以对硒元素可能造成的环境污染和对人体健康的影响做出合理的评价.目前关于煤中硒对中国环境硒污染的贡献还没有一个明确的认识,也没有一套成熟的硒污染控制排放技术. 煤炭科学研究总院北京煤化学研究所在全国范围内进行了煤中微量元素的抽样调查,其中就广泛涉及煤中硒元素的地质分布.本文利用中国煤种资源数据库中1 018个煤样中硒含量数据,并通过对选定的6种煤样进行实验室浮沉试验,初步探讨了中国煤中硒的分布和赋存特征. 1 中国煤炭中钙含量的分布 1.1 不同成煤时代样品数和第三纪时的个体特征 样品采自全国25个省(市、自治区)、120个矿务局、441个煤矿的866个煤层,其中,煤层煤样956个,商品煤样62个.不同成煤时代的样品个数分别为:晚第三纪(N):10;早第三纪(E):39;晚侏罗-早白垩世(J3-K1):118;早-中侏罗世(J1-2):143;晚三叠世(T3):78;晚二叠世(P2):235;早二叠世(P1):234;晚石炭世(C3):147;早石炭世(C1):14. 煤中硒含量测试主要采用仪器中子活化方法进行,具体测试过程见文献. 1.2 有机金属资源分布特征 对上述1 018个煤样中硒的含量做了初步的统计分析,计算了中国煤中硒的含量分布范围、算术平均值、标准差、富集因数、浓度克拉克值等指标(表1).可以看出,硒在煤中的富集程度非常高,其平均含量为其地壳丰度的50倍以上.可见,硒是煤层中富集程度最高的微量元素,其富集因数大于其它任何一种微量元素,煤层是地球上硒富集的主要地质体.中国煤中硒平均含量为4.01 μg·g-1,高于世界煤中平均水平(3.0 μg·g-1, Valkovic, 1983),也高于美国煤(2.8 μg·g-1, Finkelman, 1993).中国大多数煤田煤中硒含量介于2～8 μg·g-1之间(图1),除部分储量很低的石煤外,高硒煤主要分布于广西钟山县一带晚二叠世煤层中,其中硒平均含量为18.2 μg·g-1,最高达52.9 μg·g-1. 以成煤时代论,古生代煤中硒平均含量最高,而中生代煤中硒含量最低,新生代煤中硒含量也较低(表2).不同成煤时代煤中硒含量的这种分布特征总体上与中国煤中灰分及黄铁矿的分布特征一致,这也从一个侧面反映了煤中硒与矿物,尤其是黄铁矿在成因、赋存状态等方面的紧密联系. 2 矿中硒的分布 硒在煤中的赋存状态较复杂.Finkelman(1994)认为硒在煤中主要与有机质结合,有一小部分分布于黄铁矿中,另有少量以PbSe等次要矿物出现.其他一些学者也曾运用单组分分析、逐级化学提取等方法研究了不同煤中硒的赋存状态.但总的来说,目前还没有成熟的直接方法可以确定煤中硒如何与有机质结合.即使是与矿物结合的硒,运用常规研究矿物的方法也难以检测到其存在.因此,在目前的技术条件下,研究煤中硒的赋存状态,应主要指硒在各种有机组分和矿物中的分布,其次才是它以何种方式与该组分结合.本文通过浮沉试验,利用Solari模型,求解了6种中国煤中硒在不同组分中的分布. 2.1 煤样中硒含量的分布 样品分别采自大同煤田10-11煤层(DT),平朔安太堡矿区4煤层(PS),神东煤田2-1煤层(SD),兖州煤田16煤层(YZ),义马煤田1-2煤层(YM),霍林河煤田14煤层(HLH).各煤样中硒含量及其它有关煤质数据见表3,其中各煤样中硒含量用原子荧光光谱法测试.由表3可见,华北早-中侏罗世大同、神东、义马煤及东北晚侏罗-早白垩世霍林河煤中硒含量较低,大约为1.00 μg·g-1,而华北石炭-二叠纪兖州、平朔煤中硒含量较高,大于4.00 μg·g-1.同时,上述大多数煤样中惰质组含量较高,兖州、义马煤分别为华北石炭-二叠纪、早-中侏罗世高硫煤,其它煤样为中-低硫煤. 2.2 煤中砂料中硒含量与煤 浮沉试验按照GB/T478-1987《煤炭浮沉试验方法》进行,并对各密度级产物进行了灰分、硫分、硒含量测定及显微煤岩组分定量统计.同时,通过比较原煤中硒含量与浮沉试验各产物中硒含量的加权平均值,来评价整个浮沉试验操作及微量元素测试的精度.由表4可以看出,按浮沉试验前后灰分和硫分的平衡计算来看,浮沉试验结果是符合要求的.对于大部分煤样来说,硒的回收率介于50%～100%