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折点加氯法和投加沸石粉去除氨氮的效果比较
氮是植物和微生物所必需的养分之一,但过量的氮进入水体会造成巨大的损害。近年来, 由于工业废水、生活污水中含氮物质的排放, 使得地表水水体中氨氮的浓度不断升高。水厂的常规处理对水源水中氨氮的去除几乎无能为力, 因此水源水中的氨氮成为人体健康的一大威胁。饮用水中过量的氨氮不仅会产生难闻的气味还会对人体产生毒害, 并且在一定条件下还会转化为对人体毒性更大的亚硝酸盐。为了满足公众对水质要求的不断提高, 国家对氨氮制订了越来越严格的标准, 《城市供水水质标准》中规定自来水厂出水氨氮浓度不得高于0.5mg/L, 这使得饮用水氨氮处理已提到议事议程。
目前去除微污染水中氨氮的方法主要有物化法和生物法。由于生物法初期投资大, 操作复杂, 一般用于大型水厂;而物化法具有应用方便、处理性能稳定, 比较经济等优点, 因此在实际应用中具有更强的适应性。在各种去除氨氮的物化方法中, 折点氯化法因为简单易行备受关注[4~5], 应用折点氯化法无需改变水厂原有工艺, 也不需要新建水处理设施, 只需在原有基础上加大投氯量, 当水中的氯达到某一点时水中余氯含量最低, 氨氮基本被去除。除此之外投加氨氮吸附剂——沸石粉近来也有报道[6~8]。投加沸石粉具有设备投资省, 无需改变现有工艺, 吸附速度快等优点, 因此在去除微污染水源水中的氨氮有很好的应用前景。
本研究通过室内烧杯试验模拟实际水厂运行的状况, 比较了折点加氯法和投加沸石粉去除水源水中氨氮的效果。研究了氯与氨氮的质量比, 沸石投加量, p H值等因素对脱除氨氮的影响。并考察了折点加氯法对CODMn, 亚硝酸盐, 硝酸盐和总氮的去除效果。根据自来水厂实际生产状况的分析, 最终提出适合实际生产的氨氮处理方案。
1. 试验原理
1.1 氯胺cl、二氯胺nhcl2、三氯胺ncl3
在含氨氮的水溶液中加入次氯酸钠后, 次氯酸、次氯酸根离子能够与水中的氨氮反应产生一氯胺 (NH2Cl) 、二氯胺 (NHCl2) 和三氯胺 (NCl3) 。由于三氯胺在弱碱性溶液中不稳定, 而且在水中溶解度很低, 所以在反应过程中, 三氯胺几乎不存在。相关反应机理可用下列反应式表示:
总反应式为:
由上可知, 只要提供足够的次氯酸钠剂量, 水中的氨氮就可以通过一系列反应转化成氮气去除。
1.2 沸石上的离子
沸石去除氨氮主要是利用沸石对阳离子的选择交换能力。这一过程可表示为:
式中, Z代表沸石, M代表沸石中的阳离子, n是阳离子电荷数。
沸石对NH4+的离子交换可分为五个步骤构成:1) 外部溶液中待交换的离子NH4+向沸石表面迁移并通过沸石表面的边界水膜;2) 待交换的离子NH4+在沸石孔道里移动, 直到到达某个有效交换位置上;3) NH4+与沸石上的可交换离子 (Na+、K+、Ca2+、Mg2+) 进行交换反应;4) 被交换下来的离子 (Na+、K+、Ca2+、Mg2+) 从有效交换位置上通过孔道向外面移动;5) (Na+、K+、Ca2+、Mg2+) 通过沸石表面的边界水膜进入外部溶液中。沸石粉具有比颗粒沸石更多的外表面积, 因此具有对NH4+更多的吸附和交换点位。
2. 试验部分
2.1 混凝剂的配制
原水采用当天的巴江河水, 氨氮浓度在2.5mg/L左右;NaClO溶液中, 游离氯 (以氯气计) 为16g/L。投加的混凝剂采用液体碱式氯化铝 (取自巴江水厂) , A12O3含量为10%左右, 放入冰箱保存备用。石灰、黄泥和高锰酸钾均取自巴江水厂。根据其他研究者结果[5~7], 本研究中采用浙江缙云神石公司提供的天然斜发沸石。
2.2 zear-6搅拌杯
FA2004N型电子天平, 722S分光光度计, Ecoscan pH计, ZR4-6六联搅拌器, 搅拌杯为1000mL。HACH便携式余氯测定仪。HACH 2100P浊度测定仪。
2.3 紫外分光光度法
氨氮采用纳氏比色法, CODMn采用高锰酸钾滴定法, 亚硝酸盐采用盐酸萘乙二胺—紫外分光光度法, 硝酸盐采用酚二磺酸分光光度法, 总氮采用过硫酸钾氧化-紫外分光光度法。
2.4 投加相关药剂实验
本实验通过烧杯试验模拟实际水厂的生产过程, 各流程模拟和参数设置均根据《混凝沉淀 (烧杯) 试验方法》确定如表1所示, 实验时水温为常温。实验中沸石粉、次氯酸钠、高锰酸钾和黄泥的投加点设置为进水管道, 聚铝的投加点设置在管道混合器。实验时先将一系列的1000mL实验原水 (pH用石灰调至7.7) 加入搅拌烧杯中, 然后按照表1流程运行, 并按照步骤投加相应量的药剂。根据巴江水厂2011年平均加矾量20mg/L (折算为固体PAC) , 夏季原水水质好时降低为10~12mg/L;冬季原水水质差, 加矾量上升至30mg/L左右。在本实验中混凝剂
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