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水剂型腐植酸类液体肥料的技术与质量问题 腐植酸液体肥料（以下简称ha溶液肥料，包括ha叶面肥料和冲施肥）是腐植酸肥料的重要组成部分。它是一种高科技成量的绿色环保肥料。近年来，随着生态农业和绿色产业的快速发展，HA液肥的产量和需求量逐年增加。据中国腐协的行业调查报告公布，2001年底前在农业部登记的HA叶面肥达53个品种（其中44个为水剂，占83%），年生产能力约5万吨。至于HA冲施肥，审批资格已下放到各省农业厅，现已登记注册的产品远远超过HA叶面肥，且仍有上升势头。仅山西省今年1到9月份就报批了12家（20多个品种，大部分为水剂），而2003年一年只报批了3家。就使用效果和社会经济效益来看，总体上是可以肯定的。由于原料易得，生产成本较低，附加值较高，节肥、节水、节省劳力，养分吸收快，作物增产增收、提高品质以及抗逆效果明显，受到用户的普遍欢迎。但是，正如行业调查报告所说，HA液肥（特别是水剂型叶面肥）发展中存在一些不容忽视的问题，如水溶性差，抗硬水能力弱，指标不一，检测手段滞后；有的甚至养分低，肥效差，缺乏市场竞争力。产生这些现象的原因，除了少数有意造假者外，大多数属于基本知识和工艺技术方面的问题。本文主要对水剂型HA液肥的有关技术和质量问题加以讨论。 1 ha液肥的类型及用量 水剂液体肥料的组分含量、流动性和沉降稳定性是影响施肥操作性和应用效果的很重要的几个因素。既要达到足够的组分浓度，又要保持较稀的粘度、较高的稳定性，确实有一定的难度。我们先通过近年来研究积累的一些数据来说明这个问题。我们收集了十几个市售HA叶面肥和冲施肥样品，多数企标或说明书标明的HA (FA）含量≥8%（或80 g/100 mL），有的还另加2%～5%的氨基酸，大量元素为10%～30%，微量元素为1%～3%，有的高达10%以上。但实际测定值无一达到规定的指标，有的差之甚大。表1、表2列出4个有代表性的例子。 从表中数据看出，4个产品的共同点是营养元素都未达到规定的质量指标，但发现一个规律：凡HA含量高、养分低者，样品均匀，但呈粘稠状态，甚至成为“胶冻”，如样品C (HA为9.74%, 无机元素不足2%），不仅不能自由流动，连强烈搅拌都“无动于衷”。反之，总HA含量较低（其中水溶HA比例更低）、液体较稀者，但出现大量沉淀。为什么会出现这种情况？首先应该从H A的物理化学性质说起。 腐植酸类液体肥料属于有机—无机非均相胶体分散系统，简称复合胶体系统，其分散介质是水（其中含无机电解质和HA阴离子），分散相是无机化肥、微量元素化合物和HA胶体粒子以及其他辅助材料。一般来说，可按分散相的粒子大小把胶体体系分为4种类型（见表3）。我们认为，对HA液肥来说，以上4种类型都可能存在，但除稀的腐植酸钾（钠）、腐植酸尿素之类的溶液外，多数HA液肥不可能是真溶液。质量较高的H A叶面肥应该是溶胶，也允许有少量稳定的悬浮体；HA冲施肥主要是悬浮体和粗分散体系。 既然HA属于一类复杂的有机—无机胶体系统，就不可能违背胶体系统的基本定律，其中最重要的一点就是聚结和沉降不稳定性。要求它们（包括溶胶）永远绝对稳定即不凝结、不沉降是不可能的。因为体系中的分散粒子有巨大的表面积和表面自由能，在范德华引力作用下易相互聚集，故本身就具有热力学不稳定性。再加上分散介质中还溶解着高浓度的无机离子，构成复杂的“电解质体系”。高浓度的分散粒子吸附大量离子后，双电层极其薄弱，从而加剧了粒子的聚集和沉降过程。但是，我们要生产的HA液肥偏偏要求相对均质、稳定和易于流动，这就是我们要解决的课题。 为探索这个问题，近来我们曾在较高浓度范围内做了一些实验，仅列5组数据来说明，结果见表4ㄢ 以表4的5个样品为例，可以帮助我们分析以下几个问题： (1）要想制成总养分达到2 0%～3 0%、HA含量6%～9%的液体肥料，总固体就得达到47%～75%，也就是说，100克产品中只含25～53克的水。按溶解度（100克水中溶解固体的克数）的常识，除尿素外，大多数无机盐的溶解度在15%～50%。按理想状态粗略估算，在上述液肥中，分散介质是无机盐的过饱和溶液，其中大约溶解了10%～30%的盐，另外70%～90%的无机物质是不溶解的，故属液—固胶体系统。 (2) HA1价盐和FA的高浓度“水溶液”是一种有机胶体体系，其胶体颗粒大小、粘度、稳定性随HA的来源和性质、体系的pH值、浓度、无机盐含量等而变化。比如，在常温纯水中溶解泥炭腐钠，HA浓度可达到8%或更高，但8%的褐煤HA液体就比较粘稠了，而风化煤HA加到6%就难以流动，到8%就成“胶冻”了。如果再往HA“溶液”中添加各种化肥和微量元素，情况就更为复杂，视所加物质种类、数量和加入次序有所不同，一般变得更稠，即使有的变稀，但不溶固体颗粒却易于凝聚和下沉，成为不稳定悬浮体。 (3