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大宝山矿区土壤重金属复合污染研究 矿产资源的开采和选择性将一定深度的地下矿暴露在地表环境中，导致矿产资源的化学组成和物理状态的变化，以及重金属的释放。矿山开采和废弃物中的重金属,一方面,通过废石和尾矿堆的孔隙下渗进入底垫土壤或通过地表径流进入周围环境土壤。另一方面,通过地表径流进入下游水文系统或下渗到地下水,径流又携带重金属进入流经的土壤,造成整个矿区甚至附近大区域的水体和土壤的污染,并影响整个生态系统。更为严重的是,在矿山关闭几十年、上百年甚至更长时间内,尾矿淋滤液中重金属对环境生态系统的严重影响仍然存在。因此,矿山开采引起的环境问题已引起有关部门越来越多的关注。前人对大宝山矿区土壤中重金属的微生物效应多有研究,本文以大宝山矿区及周边四个区域土壤样品中的重金属含量为研究对象,应用内梅罗指数和综合污染负荷法等数学方法,旨在对大宝山多金属矿床开采对其周围土壤环境的影响做出评估。 1 矿床地质特征 广东曲江县大宝山多金属矿山始建于1958年,位于曲江县城东南15km处,是一个由大型铁、铜、锌、硫铁矿床和中型铅钼矿床组成的、含有10余种伴生组分可利用的大型矿产资源地。矿区中形成的独立矿床有褐铁矿矿床、铜硫铅锌矿床、菱铁矿矿床、钼矿床。其中前三种矿床集中在大宝山向斜中,均呈北北西向分布,上部为褐铁矿矿床,中部为菱铁矿矿床,下部为铜硫铅锌矿床,矿床上下重叠。钼矿床围绕船肚花岗闪长岩体呈东西向产出。矿区位于南岭中高山区,山系走向呈南北向,北端折向北东。 发源于大宝山两侧的主要水系干流有东侧凡洞河,西侧沙溪河,西南有小溪流经凉桥,它们最后都汇入北江。矿区出露地层绝大多数为晚古生代沉积岩系,其分布面积约占矿区的70%。矿区附近自下而上出露有寒武系、泥盆系、侏罗系统和第四系地层。其中第四系为残坡积层及冲积层,由粉砂质泥土及各种砾石组成。矿区属于亚热带湿润季风气候,年降雨量大,平均气温高,岩石及矿石中元素地球化学活动性强,有毒、有害元素流动性大,已经对周边环境造成严重的环境污染。 2 采样与分析 2.1 表层土壤样品 根据全区主要农作物——水稻作物的分布状况,选取区内4个主要水稻田聚集地段:梅子坑区、矿部区、沙溪镇区和鸡笼铺区(图1),对其进行土壤取样分析。共采集样品52件,主要采取道田内表层土壤,采样深度0~20cm。样品使用不锈钢铲采集,采好后装入聚乙烯塑料袋内密封好,带回化验室做分析。土壤样品室温风干,用研钵捣碎,过100目筛,在烘箱中干燥24h后保存在干燥器皿中备用。对所有样品分析了As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn等微量元素的含量。其中,As、Hg采用原子荧光光谱法(AFS)进行测试,其它元素采用离子体质谱法(ICP-MS)进行分析。具体分析工作在中国地质科学院宜昌研究所分析测试中心进行。 2.2 元素间相互作用 在自然界中,重金属的污染多为伴生性或综合性的复合污染。其对土壤-植物体系的影响十分复杂。单个重金属污染虽有发生,但由于元素之间的交互作用使元素的生理效应和化学行为发生了很大变化。因此,评价某种元素在污染土壤中的毒性仅以在其单体系中确定的临界值为依据显然是缺乏说服力的。针对不同采样点和不同区段的整体研究,本文在单因子指数的基础上对研究区重金属复合污染分别采用内梅罗指数和综合污染负荷法等数学方法综合进行研究。 2.2.1 实测浓度和评价标准 式中,Pi-土壤中污染物的环境质量指数;Ci-污染物的实测浓度;Si-污染物评价标准。计算过程中所采用的标准为国家土壤环境GB15618-1995Ⅱ级质量标准。 2.2.2 综合污染指数 在获得土壤中多种元素的单因子污染指数后,以Nemerow公式计算研究区的综合污染指数Pn,并依据土壤综合污染等级的划分(见表1)。 式中,max Pi-单项污染指数的最高值;Pi-单项污染指数的平均值。 2.2.3 污染程度的测定是立体分 该指数由评价区域所包含的多种重金属成份共同构成,能直观地反映各个取样点对区域总污染的贡献程度。其评价公式为: 式中:Pzone为流域污染负荷指数;n为评价点的个数(采样点的个数)。 3 结果和评估 3.1 研究区土壤重金属含量 采矿废石和选冶尾矿中硫化物,暴露于地表经氧化作用,形成酸性矿山排出物(AMD)。从表2可以看出,研究区土壤中重金属含量均超过背景值。各重金属元素分布有较大差异。Cu的富集程度最大,最高值是GB15618-1995标准近300倍。其次是Cd、Pb、Zn、As和Hg等元素,分别为GB15618-1995标准的12、7、5、3和2倍。Ni和Cr尚未超过GB15618-1995Ⅱ级标准。 3.2 重金属污染评价 3.2.1 土壤重金属污染等级分布 Ⅰ区样品主要采自沙溪镇东南部位的水稻田内(图1)。对该地段土壤中重金属元素进行Nemerow公式计