介孔碳吸附苯酚的热力学和动力学研究.docxVIP

介孔碳吸附苯酚的热力学和动力学研究 苯是重要的基本有机原料之一。为了消除废水中的有机污染物，主要的方法是微生物分解法、化学氧化法和吸附法。由于其较大的比面和较强的吸附能力，活性炭是最重要的吸附材料之一。然而，由于活性材料中的孔（孔径2nm）占其很大的比例，一些大的分子和化合物不能进入孔道，这显著降低了活性材料的吸附能力。royo等人将有序介孔碳cmk-n（n.1.5）的碳分解成碎片。这些介孔碳具有很大的孔容、高的比面、规则组织的孔结构和化学稳定性。在这项工作中，我们使用cmk-3作为吸附剂，以吸收苯，并与之前的商业活性炭（cac）进行比较。它对酚类物质的吸附动力学和力学性质进行了研究。 1 实验部分 1.1 氮气吸附/脱附应物 粉末XRD数据在Siemens D5005 X射线衍射仪上收集, 管电压40 kV, 管电流50 mA, CuKα; 氮气吸附/脱附在ASAP 2010 分析仪上于77 K温度下测得; 752A型紫外-可见分光光度计. 苯酚(化学纯, 北京化学试剂公司). 1.2 苯酚吸附法 SBA-15由吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室提供. 以SBA-15为模板合成了介孔碳CMK-3, 具体的合成方法参考文献. 取一定量的苯酚溶于水中, 配制成浓度为20～300 mg/L的溶液. 在10, 25和40 ℃下, 分别取100 mL不同浓度的苯酚溶液, 再分别加入0.1 g CMK-3和CAC, 充分搅拌后进行吸附测试, 在一定时间间隔内抽取一定量过滤后, 用分光光度计在269.2 nm处进行测量, 计算吸附量. 2 结果与讨论 2.1 cmk-3新型介孔材料的表征 图1是CMK-3和CAC的氮气吸附-脱附曲线和孔径分布图. 根据多孔物质的分类, 孔径在2～50 nm的为中孔(介孔), 实验测得CMK-3的BET比表面积为1480 m2/g, BJH平均孔径分布为3.7 nm, 介孔孔容为0.86 cm3/g, 总孔容为0.99 cm3/g, 介孔容积则约占总容积的87%(见表1). 表明CMK-3是一种新型的介孔材料. 2.2 苯酚吸附等温线的确定 图2是CMK-3与CAC对苯酚的吸附量与时间的关系曲线, 苯酚的起始质量浓度为100 mg/L. 从图2可见, 吸附量随时间的增长而增加, CMK-3在45 min左右达到了吸附平衡, CAC达到吸附平衡用的时间比CMK-3的长, 当吸附剂结构中存在大量介孔时, 达到吸附平衡的时间较短. 吸附量也随温度的升高而增加, 在40 ℃时, CMK-3和CAC表现出最大的吸附能力, 分别为70.8%和50.1%. 在10, 25和40 ℃下, 取100 mL浓度为20～300 mg/L的苯酚溶液, 分别加入0.1 g CMK-3, 测定吸附等温线. 将实验数据分别与Langmuir吸附等温方程和Freundlich吸附等温方程进行拟合: 式中,Q0为形成单分子层的最大吸附量(mg/g);qe为平衡吸附量(mg/g);ce为平衡浓度(mg/L);KL和Kf为平衡吸附系数,n为经验常数. 实验结果见表2和表3. 由图3可见, CMK-3对苯酚的吸附分别符合Langmuir和Freundlich吸附等温方程, 这说明在实验范围内CMK-3对苯酚的吸附可近似用Langmuir和Freundlich吸附等温方程式来描述, 但吸附过程由 Freundlich吸附等温方程式拟合的相关性更好. 由Freundlich吸附等温方程式拟合的苯酚的常数值n均大于1, 这表明在所研究的范围内均为优惠吸附过程. 2.3 吸收动力学特性 2.3.1 细胞剂 lg(qe-qt)=lgqe-k1t/2.303 (3) 式中,qe(mg/g)为平衡吸附量;qt(mg/g)是某一时间的吸附量;k1是吸附动力学速率常数. 用式(3)对CMK-3在不同温度下的苯酚溶液作lg(qe-qt) ～t曲线图[图4(A)]. 吸附动力学速率常数k1的拟合计算结果列于表4. 由表4可知, 随着温度的升高, 吸附动力学速率常数k1逐渐变大, 即到达平衡的时间越来越短. 2.3.2 吸附反应动力学条件的优化 t/qt=1/k2q2ee2+t/qe(4) 用式(4)对CMK-3在不同温度下的苯酚溶液作t/qt～t曲线图[图4(B)]. 从图4可以看到,拟合出的也是一条直线, 很好的线性相关性可以说明吸附反应可以近似用二级反应模型来描述. 吸附动力学速率常数k2的拟合计算结果列于表4. 由表4可知,相对于模拟一级反应模型, 二级反应模型结果相关性更好, 更能真实地反映CMK-3吸附含苯酚溶液的反应机理. 2.4 苯酚的c