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nacl溶液中氯离子浓缩的影响因素研究 离子侵蚀是钢筋混凝土耐久性的一个重要问题。氯离子通过混凝土的孔溶液渗透至钢筋表面。一旦钢筋表面的氯离子浓度超过一定值,氯离子就会破坏钢筋钝化膜导致钢筋腐蚀。氯离子在混凝土里以两种方式存在:一种是孔溶液中的自由氯离子;另一种是以某种形式结合在水化产物的吸附氯离子。这就意味着当氯离子从外部环境渗入混凝土时,氯离子与水化产物发生反应,部分吸附到水化产物上,其余仍为孔溶液中的自由氯离子。吸附氯离子延缓了渗透过程,相应延长了侵蚀初始时间。人们普遍认为,只有自由氯离子通过孔溶液渗入混凝土内部,到达钢铁表面才开始锈蚀。因此钢筋腐蚀的评判应基于自由氯离子浓度,而不是总的氯离子量。 孔溶液压滤法测量自由氯离子浓度最初是由Longuet等提出,通过使用一个特殊的设备从水泥基材料中压滤出孔溶液进行离子含量分析。现在这种方法已经被用于水泥浆、砂浆孔溶液成分研究。Arya等认为不管水泥基材料中的氯离子来源于原材料还是外界环境,孔溶液压滤法测量的氯离子浓度可以代表孔溶液中自由氯离子的真实浓度。许多研究者相信压滤法能够测定孔溶液中真实的离子浓度,而且采用这个方法可以测定孔溶液中的离子浓度。 1993年Nagataki等将厚度为3 mm的水泥净浆薄片浸泡在浓度与海水中氯离子浓度值接近的氯化钠溶液(0.547 mol/L)中一定时间后,采用孔溶液压滤法测定其中的氯离子浓度。研究结果表明:浸泡28 d,压出孔溶液中的氯离子浓度已经超过了浸泡液的氯离子浓度;浸泡到91 d时,压出的氯离子浓度几乎是浸泡液中氯离子浓度的2倍。他们把这个现象称为氯离子的浓缩现象。 后来,Glass等将5 mm厚的净浆薄片浸泡在0.135 mol/L的Na Cl溶液中达60 d,通过压滤法测定孔隙中自由氯离子的浓度。结果表明,浸泡28 d后,孔溶液中的氯离子浓度达到平衡,而且该浓度不再随时间的增加而增加。压滤法测量的孔隙溶液中的自由氯离子浓度比浸泡溶液中的氯离子浓度高约30%。 元强研究了5 mm厚的水泥基材料薄片在0.15、0.50和1.00 mo/L的Na Cl溶液浸泡不同时间之后的氯离子分布,同样发现压滤孔溶液中的氯离子浓度高于浸泡液中氯离子浓度。在低浓度的情况下(如0.15 mol/L),浸泡溶液的氯离子浓度比孔隙中的氯离子浓度低;而在高浓度情况下(0.50和1.00mol/L),浸泡溶液的氯离子浓度与孔隙中的氯离子浓度非常接近。 何富强将薄片放入0.10、0.50和1.00 mol/L的Na Cl溶液中浸泡42和90 d,得到孔溶液测量结果与浸泡液浓度比值。发现浸泡液浓度越低,测量值与浸泡液的比值越大,而且随着龄期的增加,三种浓度浸泡液中试件得到的比值均有不同程度降低。 显然,上述的研究结果表明,氯离子浓缩现象是确实存在的,但以前的研究都不系统,关于浸泡浓度、浸泡时间等因素对浓缩的影响的结论也不一致,浓缩现象产生的机理还未明确解释。基于上述情况,研究了Na Cl浸泡液浓度、浸泡时间、养护时间、浸泡温度和压滤压力对氯离子浓缩的影响,并探讨了其产生的机理。 1 实验 1.1 化学成分制备 本研究所用水泥为52.5级P?I硅酸盐水泥,所用Na Cl、Ca(OH)2和Ag NO3均为化学纯,用去离子水配制化学分析所用的溶液。 1.2 密封和养护 所有试件都采用纯硅酸盐水泥制备,用0.4的水灰比成型净浆,拌好装模。试件模子用PVC管加工而成,尺寸皆为uf06650 mm×200 mm,模子的一端用聚氯乙烯板粘牢密封,防止试件的孔液渗漏而影响试验结果。模子另一端在净浆装模后立即用双层薄膜密封,防止水分蒸发,试件在密封模子中养护24 h。 24 h后拆模并切割成5 mm薄片,在(20±2)℃水浴养护一定时间。养护结束后浸泡在不同温度、不同浓度的Na Cl溶液中。浸泡前,水泥净浆用饱和石灰水进行真空饱和,浸泡箱用薄膜覆盖以防止挥发。为了使氯离子浓度相对恒定,溶液与试件的体积比保持在40倍以上,且每隔2周换1次溶液,浸泡到达规定时间,取出试件进行压滤试验。实验参数见表1。 1.3 烧杯、滤纸的制备 用切削机沿着平行于试件表面逐层(每层厚度1mm)切削试件,切削的粉末(通过160μm孔径筛)在80℃左右真空干燥至质量恒定。待其冷却至室温,称取2 g样品放入150 m L的烧杯中。加5 m L的硝酸溶液和35 m L的去离子水到样品中,摇晃大约1min,将烧杯放到预热的铁板上,加热到刚刚沸腾。等溶液变冷后,将溶液轻轻倒在滤纸上,然后用去离子水冲洗烧杯和滤纸。将过滤后溶液总体积调节至100 m L,用移液管量取1 m L滤液用来滴定氯离子含量。 1.4 压滤和密封 用拧干了的在浸泡溶液中浸透的布将试件擦至饱和面干状态,将试件敲碎放入挤压装置中,再将该压滤装置放