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摘要:加氢反应器用225cr-1mo钢长期高温服役后,其回火脆行为日益严重。本研究探讨了回火脆化后的CrMo材料韧性转变行为,发现材料存在不同程度的回火脆化,而其抗裂能力降低。关键词:回火脆,CrMo材料,韧性转变,抗裂性能,高温环境下,长时间高温服役,高应力环境下
加氢反应器用225cr-1mo钢长期高温服役后的氢脆行为
2.25cr-1mo钢广泛应用于热壁驱动器。它长期服务于高温(375575c)、高压(6.9.28mpa)和氢临床试验(h2、h2s)的恶劣环境。回火脆与氢脆问题是设备材质面临的主要问题。2.25Cr-1Mo钢长期在高温条件下服役后会发生一定程度的回火脆化,又由于其临氢的工作环境,材质在发生回火脆化的同时,会有相当数量的氢通过渗入、扩散、溶解于钢中。反应器在停车冷却过程中,溶解在钢中的氢大部分来不及逸出,残留在钢中产生氢脆。
加氢反应器用2.25Cr-1Mo钢的回火脆和氢脆具有叠加效应。研究证明回火脆化后的铬钼钢比没有回火脆化的铬钼钢具有更高的氢脆敏感性,材料抵御氢致开裂的能力降低。本文研究了不同氢含量条件下已经发生一定程度回火脆化的在役2.25Cr-1Mo钢的韧脆转变行为。
1 材料长期伺服后氢脆化状态的变化
试验取材于已运行约12万小时的加氢反应器挂块的母材部分,挂块材质为2.25Cr-1Mo钢。试样的化学成分如表1所示。
将试样分为ABCD共4组,其处理状态如表2所示,A组为脱脆态,脱脆工艺为:630℃×2 h,油冷,目的是模拟材料在未发生回火脆化之前的状态;B组为取出态,不做任何处理,是材料长期服役后发生了回火脆化的状态;C组(H1)为对取出态试样充2×10-6的氢,即回火脆和氢脆叠加的状态;D组(H2)为取出态试样充4×10-6的氢,即氢含量增加时,回火脆和氢脆叠加的状态。
对试样的充氢处理采用电化学充氢方法。为防止充入试样中的氢扩散溢出,在充氢之前,对试样进行表面镀镍处理,充氢结束后将试样存放在液氮中,并立即进行力学性能实验。
在不同温度下分别对A、B、C、D组试样进行Charpy冲击实验,分别求得其冲击功和断口形貌随温度的变化曲线。并确定材料的54焦耳能量转变温度(v Tr54)和50%断口形貌转变温度(FATT)。
为验证上述冲击实验结论,分别对B、D进行静拉伸实验,拉伸试样采用ue7885 mm×25 mm的标准圆形试样,应变速率为3×10-5s-1。实验仪器为SANS CNT 5150材料实验机。
在JSM-5800型扫描电镜下观察冲击断口。
2 结果与讨论
2.1 材料的脱脆性
由Charpy冲击实验分别得到脱脆态(A组)和取出态(B组)2.25Cr-1Mo钢的韧脆转变曲线,如图1所示。结果表明,取出态材料的韧脆转变温度升高,上平台冲击功值下降。说明该材料在反应器中放置约12万小时后发生了一定程度的回火脆化,具体表现为:v Tr54升高11.3℃,FATT升高35.5℃。
一般认为,加氢反应器运行期间,2.25Cr-1Mo钢中的P、Sn、Sb、As等微量元素在晶界的偏析,是造成其回火脆化并导致晶界弱化的主要原因。文献将一个回火脆化高强度钢样品在超高真空110K温度下破坏,用Auger电子显微镜分析,发现晶界上偏聚的元素(可能会导致晶界弱化)为P、Mn和Si。材料发生严重回火脆化后,由于晶界弱化,断裂特征为沿晶。
目前常用J系数来控制母材的杂质含量,材料的回火脆化敏感性系数:
J系数较低(100)的钢认为是“纯净”的,在韧脆转变曲线中有较小的移动量,具有较小的回火脆化敏感性;J系数较高(300)的钢认为是“不纯净”的,在韧脆转变曲线中有明显的移动量,具有较大的回火脆化敏感性。
根据表1中材料的合金元素含量计算材料的回火脆化敏感性系数为:J=78.67100,表明该材料中P、Sn、Sb、As等微量元素在晶界的偏析并不严重,仍具有较低的回火脆化敏感性。
脱脆态与取出态冲击断口放射区形貌如图2所示,脱脆前后材料冲击断口的脆性断裂区特征变化不明显,均为穿晶断裂。说明该材料虽然发生了一定的回火脆化,但不严重,在材料晶界上所析出的杂质元素还不足以引起明显的晶界弱化。
2.2 氢脆断口脆化试验及断口分析
脱脆前后在役2.25Cr-1Mo钢的冲击实验结果表明该材料长期服役后会发生一定程度的回火脆化,实际上,加氢反应器长期服役后其器壁材料的回火脆化一直是影响反应器安全运行重要因素。一方面,回火脆化本身会使2.25Cr-1Mo钢劣化;另一方面,回火脆化又能增大该材料的氢脆敏感性,材料发生回火脆化后,具有较大的氢脆敏感性,在氢环境中易发生氢脆,导致更大的破坏。因此,发生回火脆化后的在役2.25 Cr-1 Mo钢在氢环境中的氢脆问题值得深入研究。
对发生回火脆化后的2.25Cr-1Mo钢进行电化学充氢处理后,韧脆转变温度升高,上平台冲击功值下降,如图3所示,且随着氢含量增加,其韧脆转变温度继续升高。该材料的韧脆转变温度变化见表3,试样氢浓度为2×10-6时,母材的脆化度Δv Tr54=15.9℃,ΔFATT=17.7℃;试样氢浓度为4×10-6时,母材的Δv Tr54增至
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