有机化学第四章 芳香烃.docxVIP

第四章 芳香烃(Aromatic Compounds ) 本章教学要求： 1、 掌握苯同系物的同分异构、芳烃的亲电取代反应及历程； 2、 掌握苯环定位规律、解释和应用； 3、 掌握休克尔规律及其应用； 4、 掌握芳香烃的其他性质； 5、 掌握其他芳香化合物的命名和多环芳烃的命名和性质； 6、 了解苯的结构和苯的物理性质。 7、 苯同系物的同分异构、芳烃的亲电取代反应，苯环定位规律、解释和应用休克 尔规律及其应用。 本章教学重点： 1、 重点掌握苯同系物的同分异构、芳烃的亲电取代反应及历程； 2、 重点掌握苯环定位规律、解释和应用； 3、 重点掌握休克尔规律及其应用； 计划课时数：8学时 芳香族碳氢化合物简称芳烃，也叫芳香烃。 芳香族化合物是苯和化学性质类似于苯的化合物。 芳烃按其结构可分为两类：单环芳烃；多环芳烃。 单环芳烃：苯、乙烯苯、乙炔苯等 多环芳烃：联苯、对三联苯；多苯代脂肪烃（二苯甲烷、三苯甲烷等）；稠环烃（萘、 蒽、芘等） 第一节苯的结构 一、苯的凯库勒（Kekule ）式 1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子 是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 I HfH 因为碳原子是四价的，故再把它写成 这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序，但这个式子仍存在着 缺点，它不能说明下列问题 第一、既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应？ 第二、根据上式，苯的邻二元取代物应当有两种，然而实际上只有一种。 凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实 结构： 由此可见，凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情）兄。 二、苯分子结构的价键观点 根据现代物理方法（如乂射线法，光谱法等）证明了苯分子是一个平面正六边形 构型，键角都是120o ,碳碳键的键长都是0.1397nm。 按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重 叠形成六个C-C a键，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与 氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H a键。由于是sp2杂化，所以键角都是 120o,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于a键平面的p 轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大兀键。 三、苯的分子轨道模型 分子轨道法认为六个p轨道线性组合成六个n分子轨道，其中三个成键轨吃气 吃和三个反键轨道寸W6。 在这个分子轨道中，有一个能量最低的吃轨道，有两个相同能量较高的吃和吃 轨道，各有一个节面，这三个是成键轨道。吃吃能量相同，有两个节面，吃能量最高 有三个节面，这三个是反键轨道。 在基态时，苯分子的6个？电子成对地填入三个成键轨道，这时所有能量低的成键 轨道，全部充满了电子，所以苯分子是稳定的，体系能量较低。 苯分子的大兀键可以看作是三个n成键轨道吃吃吃叠加的结果。吃使六个碳原子 之间的电子密度都加大，吃使C(2)-C(3)，C(5)-C(6)的电子密度加大，而在 C(1)-C(2),C(1)-C(6),C(3)-C(4),C(4)-C(5)是削弱的。吃使 C(1)-C(2),C(1)-C(6)和 C(3)-C(4),C(4)-C(5)之间的电子云密度加大，而在C(2)-C(3),C(5)-C(6)之间是削弱 的。也就是说，吃削弱之处，正好是吃加强之处。而吃削弱之处，正是吃加强之处。 当吃吃吃叠加之后，六个碳原子中每相邻两个碳原子之间的电子云密度都相等了，所 以，苯的C-C键长完全平均化了。 四、从氢化热看苯的稳定，性 氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越高，越不稳定；氢化热越 低，分子内能越低，分子越稳定。 1、 环己烯的氢化热为119.6kj/mol 2、 如果苯的构造式用凯库勒式表示的话，苯的氢化热为环己烯氢化热的三倍。119.6火 3=358.8KJ/mol 3、 实际上苯的氢化热是208.4KJ/mol,比预计的数值低150.4KJ/mol.这是由于苯环中存 在共轭体系，n电子高度离域的结果，这部分能量为苯的共轭能或离域能。 从上所述，我们可以认识到苯分子具有较低的内能，分子稳定。 五、苯的共振式和共振论简介 共振论是鲍林(Pauling L)在1933年左右提出来的，其基本要点如下： 当一个，离子或自由基按照价键理论可以写出现两个以上的经典结构林时，这些结构 式构成一个共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。 如苯分子是由下列式子参加共振的： 杜瓦式 一为共振符号，与表示平衡的 不同。这些可能的经典结构式称为极 限式，任何一个极限式都不是以反映该分子的真实结构。 2、共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。在判断关于离子和分子 共振结构的相对稳定性时