有机硅改性丙烯酸酯系乳液的制备及性能.docxVIP

有机硅改性丙烯酸酯系乳液的制备及性能 徐锦锦;邹栋;朱晓丽;孔祥正 【摘要】通过半连续预乳化法，用八甲基环四硅氧烷(D4)和Y-甲基丙烯酰氧丙基三 甲氧基硅^烷(KH570)对苯丙聚合物乳液进行改性.探讨D4开环聚合催化剂十二烷基 苯磺酸(DBSA)的加入方式和引发剂、KH570、D4及丙烯酸羟乙酯(HEA)的用量对 乳液性能的影响.当催化剂DBSA全部加入到底料中时，有利于稳定乳液的制备.确定 了制备稳定的有机硅改性丙烯酸酯乳液的最佳组分，对乳胶膜的力学性能和耐水性 进行了表征. 【期刊名称】《济南大学学报(自然科学版)》 【年(卷)，期】2014(028)003 【总页数】4页(P161-164) 【关键词】预乳液;八甲基环四硅氧烷;有机硅改性;苯丙乳液 【作者】徐锦锦;邹栋;朱晓丽;孔祥正 【作者单位】济南大学化学化工学院,山东济南250022;上海保立佳化工有限公司, 上海201405;济南大学化学化工学院仙东济南250022;济南大学化学化工学院仙 东济南250022 【正文语种】中文 【中图分类】TQ638 聚丙烯酸酯乳液具有良好的成膜性、黏结性及高强度等特点，但也有耐水性差及低 温变脆、高温变黏失强等不足［1］，这不可避免地限制了其更广泛的应用。聚有 机硅氧烷具有优异的耐高低温性能和突出的耐水性［2］。有机硅改性丙烯酸酯聚 合物的研究已引起人们的广泛关注，乳液聚合法是合成有机硅丙烯酸酯复合材料的 重要手段之一［3］。目前有机硅改性丙烯酸酯乳液的聚合方法主要有两种:一是用 带烯键的硅氧烷进行改性［4-5 ］；二是单独使用环体硅氧烷或者将其与含烯键硅氧 烷同时使用制备改性丙烯酸酯乳液［6-10］。 在丙烯酸酯乳液中引入有机硅可以增强胶膜的耐水性［11-14 ］。当用乙烯基硅氧 烷和环体硅氧烷（D4）共同改性丙烯酸酯乳液时，常将催化剂十二烷基苯磺酸 （DBSA）与乙烯基硅氧烷和D4混合预乳化［15-16 ］,通过半连续法进行乳液聚合 ［17］。DBSA的存在使预乳液显酸性，可能会使部分硅氧烷在预乳液中即发生 水解及缩合［18］。本文中采用不同的加料方法，将D4的催化剂DBSA加入到 底料中，从而避免预乳液呈现酸性，同时也避免了 D4与DBSA在预乳液中过早 接触。也尝试使用一种新的功能单体丙烯酸羟乙酯，以增强有机硅与丙烯酸酯之间 的相容性，观察所得乳液的稳定性及其他性能。 1实验 1.1试剂 苯乙烯（St，天津市广成化学试剂有限公司）;丙烯酸丁酯（BA，天津市大茂化学试剂 厂）；丙烯酸羟乙酯（HEA，上海晶纯试剂有限公司）。以上试剂均为分析纯，使用前 经减压蒸馏除阻聚剂。 邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP，化学纯，中国医药集团上海化学试剂公司）;八甲基环四 硅氧烷（D4，工业级，江西星火化工厂）；Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅^烷（KH570 , 工业级，山东曲阜第三化工厂）;十二烷基苯磺酸（DBSA，化学纯，上海晶纯试剂有 限公司）；乳化剂Igepal CA 877（辛酚基聚氧乙烯醇）和EP 110（壬酚基聚氧乙烯磺酸 盐）（均为工业级，罗地亚美国公司）;过硫酸铵（APS，分析纯，上海华东理工大学江 南化工厂）;甲醛合次硫酸氢钠（SFS,工业级，北京恒业中远化工有限公司）;叔丁基 过氧化氢（TBHP，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）;对苯二酚（分析纯，永华特 种化学试剂厂）。 1.2乳液的制备 将聚合中使用全部二次蒸馏水体积的50%和乳化剂EP 110加入到一个预乳化容 器中，搅拌使其完全溶解后，加入质量分数为92%的单体（St，BA和DAP）和全部 D4和KH570，在转速为1 000 r/min下搅拌30 min得到相对稳定的预乳液，备 用。 向带有搅拌装置、冷凝器、温度计和氮气出入口的双层玻璃反应釜中依次加入聚合 用全部二次蒸馏水的另外50%，少量EP 110和Igepal CA877及DBSA，搅拌使 其完全溶解后，加入剩余8%质量分数的St、BA和DAP，在1 000 r/min转速下 继续搅拌30 min，得到相对稳定的乳液聚合底料。将该底料在200 r/min转速的 搅拌下升温至80OC，加入质量分数为0.7%的 APS水溶液引发聚合，当体系变蓝 色后用蠕动泵向反应器中滴加预先制备的预乳液，同时用恒流泵开始滴加50.0 g 质量分数为0.7%的 APS水溶液，控制滴加速率使二者的加入时间都为4 h。在预 乳液和引发剂溶液全部加完后的0.5 h内，将25 g质量分数为1.4%的SFS水溶 液和25g质量分数为3.3%的TBHP水溶液，加入到体系中以进一步去除残余单体， 提高转化率，加完后在80C下保温1 h，降温至30~40C，过滤出料，制得乳液。 1.3乳液及胶膜性能表征 凝胶含量的判定，是以聚合过程中凝结