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Nickel Metallurgy
冶 金
Metallurgy
(4学时)
镍
Nickel
第 六 节
氧化镍矿的湿法冶金
1
Nickel Metallurgy
镍冶金
含镍较高的硅镁镍矿目前仍多用火法处理,
湿法则用来处理含镍贫的红土矿。
湿法冶炼可以处理资源丰富的低品位矿石,
并能回收钴。湿法工艺可概括为两种流程: 氨浸 法适用于含硅酸盐较多、氧化镁较高的矿石;而 褐铁矿高、氧化镁较低的矿石则适于酸浸法。
酸浸因耗酸大又不能再生,选择性浸出差和
腐蚀设备等原因而应用不广。
氨浸法的代表性工厂为古巴的尼加罗厂,酸
浸法的代表性工厂为古巴的毛阿湾镍厂。
2
Nickel Metallurgy
镍冶金
一、氧化镍矿还原焙烧—低压氨浸
氨浸法是基于红土矿中的镍一般与铁结合成铁 酸盐状态,经还原焙烧使铁酸镍转变成金属镍或镍 铁合金,以便在氨液中溶解。
以古巴尼加罗厂为代表,其规模为年处理矿石
1780Kt (平均含镍1.3%,钴0.07%),年产烧结氧 化镁16170t(Ni90%),镍的实收率70.4%,钴浸出率 18~20%,氨耗410kg/t镍,二氧化碳耗量551kg/t镍。
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Nickel Metallurgy
镍冶金
氨浸法流程的优点:
A.碳铵溶液既能选择性溶解焙砂中的镍、铜、钴,生成 稳定的络合物,又能成功地分离回收。而铁、锌、镁 等一般溶解度很小,且在此后的生产过程中大部分能 水解除去。
B.碳铵溶剂易于回收,返回使用。
C.物料腐蚀性弱,设备多数可用碳钢制。
D.采用常压浸出,设备结构简单。
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Nickel Metallurgy
镍冶金
氨浸法流程的缺点:
A.能耗较高:用硫化镍矿生产镍其总能耗约22Kw.h/kg镍, 而用氧化镍矿其总能耗要比硫化矿大1~3倍。
B.镍、钴回收率低:尼加罗厂镍的总回收率70.4%,钴的浸 出率18~20%,并且只富集在烧结氧化镍中。
C.浸出、洗涤作业的液固分离一般采用浓密机,物料在系统 中停留时间长(约72h),设备容积大,厂区占地面积大。
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Nickel Metallurgy
镍冶金
1、氧化镍矿选择性还原焙烧
氧化镍矿选择性还原焙烧的目的是为了使镍钴氧化物
还原成易溶于NH3—CO2—H2O系溶液中的金属镍钴或镍 钴合金,同时使铁的高价氧化物大部分只还原成Fe3O4 , 仅少量为金属铁。
还原焙烧多用沸腾焙烧炉,也有用多膛焙烧炉的。
焙烧炉料要求含水4~5%和粒度小于3mm。
焙烧时控制好气相中CO2 :CO或H2O:H2 的比例,则镍 钴可优先还原成金属,而Fe2O3 只能还原成Fe3O4 ,不会生 成金属铁。但因矿石中的氧化物不完全是游离状态,且为 了提高还原反应速度, 需要更高一些的CO或H2浓度。
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Nickel Metallurgy
镍冶金
2、氨浸
焙烧矿中的镍、钴、铁在空气存在的情况下,按下列
反应在NH3—CO2—H2O系溶液中溶解,而形成氨络离子: Ni + ½ O2 + nNH3 + CO2 = Ni(NH3)n2+ + CO32- Co + ½ O2 + nNH3 + CO2 = Co(NH3)n2+ + CO32-
2Co + 3/2 O2 + nNH3 + 3CO2 = 2Co(NH3)n3+ + 3CO32-
Fe + ½ O2 + nNH3 + CO2 = Fe(NH3)n2+ + CO32-
FeO + nNH3 + CO2 = Fe(NH3)n2+ + CO32-
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Nickel Metallurgy
镍冶金
当有空气存在时, Fe(NH3)n2+极不稳定而迅速氧化为
三价铁,并在pH约等于10的高碱浸出液中水解沉淀:
Fe(NH3)n2+ + 3/2O2 + 3H2O = 2Fe(OH)3 ↓ + nNH3
二价镍氨络离子和三价估氨络离子在NH3—CO2—
H2O系溶液中不稳定常数较小,故能稳定存在于溶液中, 从而达到镍钴与铁分离的目的。
浸出成品液送除铁和蒸氨处理,浸出渣洗涤后作炼
铁原料。
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Nickel Metallurgy
镍冶金
3、成品液蒸氨
蒸氨的目的是使镍钴氨络合物分解成碱式碳酸镍和氢
氧化钴沉淀析出,同时回收NH3和CO2 ,返回浸出系统。
受热分解反应为:
2Ni(NH3)6CO3 + 2H2O = Ni(OH)2 ·NiCO3 ·H2O↓ + 12NH3 +
CO2
[Co(NH3)6]2(CO3)3 + 3H2O = 2Co(OH)2 ↓ + 12NH3 + 3CO2
(NH4) 2CO3 = 2NH3 + CO2 + H2O
镍钴回收率大于99.2% ,NH3和CO2 回
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