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铜合金表面处理技术的研究进展 铜和铜是人类历史上使用最多的材料之一。铜合金具有高的导电性、导热性、耐腐蚀性及优良的成形性,广泛用于电力、电工、矿山、冶金及机械制造业。但铜合金表面的热耐磨性能较差,工程应用中常常需要进行表面涂覆或改性。本文介绍了铜合金表面处理技术的研究现状,并展望了铜合金表面处理技术的发展趋势。 1 表面铜涂层技术 目前铜合金表面涂覆技术有电镀、化学镀、热喷涂、化学气相沉积、堆焊、铸渗法、氧化膜、金属着色及溶胶-凝胶等方法。 1.1 铜合金镀层及镀层 电镀是利用电解的方法,在电解质溶液(水溶液、非水溶液或熔盐)中在基体金属表面上沉积一层连续均匀的具有一定性能的镀层。在表面工程技术领域,电镀技术属于覆盖层技术,即原子沉积技术。铜合金电镀前须进行除油、活化等前处理,然后根据实际需要电镀不同的镀层。用于高频产品的铍青铜、锡青铜及黄铜件镀银;青铜件镀金;黄铜件、铜-锡-锌三元合金镀银或镀镍。铜合金零件电镀铬,可提高表面硬度、耐磨性、耐蚀性及装饰性。上海大学对压延铜箔电镀Zn-Ni合金的工艺进行了研究,采用硫酸盐-柠檬酸体系电镀工艺,得到了具有较强耐蚀性的镀层。 1.2 连续均匀沉积层 化学镀是在不加外电流的情况下,利用异相(固相、液相)表面受控自催化还原反应,在基体表面上获得具有一定性能的连续均匀的沉积层,又称化学沉积、非电解沉积、自催化沉积。这种技术也属于表面工程技术中的覆盖层技术。给水工程中应用的铜合金管,在其内表面化学镀Sn-Zn可以拟制Cu2+的溶出,以保证饮用水水质。武汉大学通过恒电位极化诱发法在NiSO4-H2PO-2体系中实现了钨铜合金表面的化学镀镍磷,得到了具有较好结合力和耐蚀性的镀层。 1.3 铜基涂层的制备 热喷涂是利用特定的热源将喷涂材料加热熔化(或软化),并借助自身动力或外加气流将熔滴加速,以一定的速度喷射到表面经过净化或粗化的工件上并形成涂层(图1)。 广东工业大学利用超音速火焰喷涂技术(HVAF)在铜基体上制备镍基涂层,由于涂层中存在Ni3B、M23C6、M7C3等硬质相,因而具有较好的耐磨性。 利用等离子喷涂工艺在铜基体上喷涂的W涂层,具有致密的组织结构和较高的硬度;在铜基体上热喷涂耐磨材料铜镍铝-石墨(CuNiAl-C),有效地减小了材料的摩擦系数,增加了材料的耐磨性,同时也减小了对偶件的磨损。 热喷涂+机械球磨是一种新的超细粉末制备方法。其主要工艺流程为:以黄铜丝为原料,采用热喷涂法制备出粗的铜锌合金粉末;然后采用机械球磨法将合金粉末破碎、磨细,达到一定粒度后进行退火处理,以降低颗粒的硬度;然后再磨,两种工艺交替进行,并且在球磨过程中进行适当的分级;最终得到粒度分布均匀、性质稳定的超细铜锌合金粉末。 1.4 纳米薄膜的制备 化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition,简称CVD)是利用气态物质在固体表面上进行化学反应生成固态沉积物。在相当高的温度下,混合气体与基体的表面相互作用,使混合气体中的某些成分分解,并在基体表面形成一种金属/陶瓷的固态薄膜或镀层。国内已成功地以钛-铝-钼、镍、Ti/TiC、Si/SixNy为中间过渡层,用化学气相沉积法在铜基底上沉积出良好的金刚石薄膜,不仅提高了散热效率,也提高了铜的耐腐蚀性,已广泛应用于机械、电子、汽车、航空、医学、光学等领域;铜基体表面化学气相沉积钨铼合金的工艺,也已广泛应用于宇航、原子能、冶金、电子、石油化工等领域。 1.5 双金属零部件 堆焊是在金属零件表面或边缘熔焊上耐磨、耐蚀或特殊性能的金属层。这种方法可用于修复外形不合格的金属零件,提高其使用寿命,降低生产成本,也可用于制造双金属零部件。用TIG在铸态镍铝青铜上堆焊同种材料得到的焊态镍铝青铜,具有良好的综合力学性能及耐空蚀、腐蚀性能,是最常用的舰船螺旋桨材料之一。 1.6 铜合金渗层的制备 铸渗也叫涂覆铸造或浸渗,是制造表面复合材料的一种新工艺,是20世纪80年代发展起来的一种新型的表面改性方法,它把普通铸造工艺中的粘砂缺陷变成了正面效应。铸渗法是制造表面特殊性能材料的一种有效方法, 在保证表面性能的同时,可获得具有高强度、高韧性等优良综合性能的铸件。 用Fe基合金粉末作为渗剂,在负压条件下进行浇铸,在铜合金铸件的特定表面获得了致密的组织结构,即不同于基体的渗层——表面复合材料层;Ni基合金具有优良的物理力学性能、耐磨性能和耐腐蚀性能,可与增强颗粒复合使用,采用铸渗工艺在铜合金表面制备Ni60A渗层,提高合金的耐磨性及耐热性;用负压铸渗工艺在铜基表面制备出的不同Al2O3含量的Ni/Al2O3复合渗层,显著地提高了铜合金表面的硬度、强度和耐磨性。 1.7 产品质量不高 化学氧化法,主要是利用合金表面的吸附作用或与溶液的化学反应生成一层氧化膜,其优点是工艺简单,