磷酸钙微球改性羟基磷灰石的合成与表征.docxVIP

磷酸钙微球改性羟基磷灰石的合成与表征 1 羟基磷灰石的合成 生物活动可以通过不同的方法形成高度功能的生物矿浆化。在目前发现的70多种矿物中,磷灰石矿物是脊椎动物硬组织中最主要的无机矿物相。羟基磷灰石( Ca10( PO4)6( OH)2,HAp) 因其化学成分和物理性能与人体硬组织的矿物成分极为相似［1］,且具有杰出的生物相容性、生物活性和骨传导性,使得人工合成HAp在诸多生物医药领域具有广泛应用,这些领域包括外科整形,人工植牙,药物缓释基质和骨水泥等［2］。 在气敏传感器,催化剂,激光主体材料和粒子交换等非药物学领域,羟基磷灰石同样是一种重要材料［2，3］。 然而,在生物体不同的组织或器官中,羟基磷灰石矿物的矿化程度、尺寸、形貌以及组装结构却各不相同［4］。人们很早就发现,在不同的组织和器官中矿化溶液中离子浓度、酸碱度、甚至温度等物理化学条件也各不相同［5］。因此,除了生物或有机分子贡献之外,潜在的物理化学条件是否也参与了调控羟基磷灰石独特形貌和分级结构,成为一个值得研究的有趣话题。 PVA是一种极性的水溶性聚合物,具有-CH,-CH2和-OH作为其侧基。该聚合物一旦离子化,带负电的表面基团可以为溶液中存在的Ca2 +离子提供结合位点。随后,PO43－离子被这些规则分布的Ca2 +离子位点吸引,开始HAp结晶过程［6］。 在此,我们采用简单的气相扩散法,在没有添加剂参与下,通过改变溶液中磷酸根浓度,成功合成了两种不同形貌和层级结构的羟基磷灰石矿物。作为对照,我们加入一定量的非离子表面活性剂,再次改变磷酸根浓度,则生成的羟基磷灰石形貌没有发生改变。因此,我们的实验结果更加深入理解了物理化学因素对于羟基磷灰石形成的机影响,加深了对羟基磷灰石生物矿化过程的理解。 2 实验 2.1 药品的纯化 Ca( NO3)2·4H2O,PVA( Mw= 1750 ± 50) ,盐酸( HCl) 及氨水( NH3·H2O) 均从国药集团化学试剂有限公司购买,( NH4)2HPO4从Aladdin试剂公司购买。以上所有药品均为分析纯且使用前不需要进一步纯化。 实验中使用的水为二次蒸馏水。 2.2 实验过程 2.2.1 矿化过程及氨源制备 所有实验在室温下进行。实验过程参照先前报道的方法［7］并做了相应的调整。典型的制备过程如下: 称取0. 2362 g Ca( NO3)2·4H2O,溶解到30 mL二次蒸馏水中,完全溶解后形成均匀溶液记作溶液A。然后,称取0. 0792 g ( NH4)2HPO4溶解到30 mL二次蒸馏水中,完全溶后记作溶液B。在均匀搅拌下,将溶液B缓慢滴加到溶液A中,体系中生成少量白色沉淀。随后,为了得到澄清溶液,滴加0. 1 mol/L HCl溶液到白色悬浊液中,并持续搅拌,调节最终矿化溶液pH值为5. 0。将上述溶液转移到25 mL小烧杯中,每份溶液为25 mL。作为对照,称取0. 0458 g的PVA,加入30 mL蒸馏水加热溶解,冷却后,加入0. 2362 g Ca( NO3)2· 4H2O,将该溶液在室温下搅拌6 h,其余过程与前面未加入PVA时溶液形成过程相同。在小烧杯底部放置玻璃片沉底,用于收集从溶液中形成的矿物产物。再将每一个烧杯用硫酸纸密封,并在纸上均匀地扎7个针孔,然后将小烧杯放在一个干燥器中。同时,将一盛有30 mL氨水的小烧杯放置在该反应器中作为氨源。这种合成方法的特点是可以通过氨水溶液的浓度达到控制氨水扩散的速率,并且矿物在烧杯内成核和生长的限制类似于生物矿物在生物体内微环境中的沉积。不同的反应时间后,从干燥器中取出烧杯,并且取出溶液中带有矿物的载玻片,用二次蒸馏水清洗矿物产物三次,产物自然干燥后置于塑料培养皿中待测。其它样品的制备,除了改变实验参数外,实验步骤和操作相同。详细实验参数和产物形貌列于表1中。 2.2.2 傅里叶变换红外光谱ft-ir 样品形貌在FEI公司Sirion-200型场发射扫描电子显微镜上获得; Nicolet Instrument Co U. S. A公司的MAGNA-IR 750型傅里叶变换红外光谱仪( FT-IR) 用于获得产物尤其是无定形产物的分析,采集范围: 4000 ~ 400 cm－ 1。产物物相以及其结构分析在SHIMADZU N6000型粉末X-射线衍射仪上进行,CuKα射线( λ = 0. 154187 nm) 。 3 碳化硅系碳酸盐ft-ir分析 实验合成沉淀产物的扫描结果表明,在不存在PVA的条件下,磷酸根浓度的增加( 保持钙离子浓度不变) ,明显地影响了矿物产物的形貌。当磷酸根浓度为0. 015 M时,样品1在低倍数下的扫描电镜照片( 图2a) 显示,所有的最终产物颗粒为平均直径为3 μm的多孔花状微球。图2b是单颗羟基磷灰石微球的放大图片。由图可见,