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纳米金属材料的制备与性能 1 纳米复合材料的研究与探索 由于其独特的微结构和奇迹，纳米已成为学术界的热点。它的领域包括物理、化学、生物、微电子和许多其他学科。目前, 广义的纳米材料的主要包括:清洁或涂层表面的金属、半导体或聚合物薄膜;人造超晶格和量子讲结构;功半结晶聚合物和聚合物混和物;纳米晶体和纳米玻璃材料;金属键、共价键或分子组元构成的纳米复合材料。 经过最近十多年的研究与探索, 现已在纳米材料制备方法、结构表征、物理和化学性能、实用化等方面取得显著进展, 研究成果日新月异, 研究范围不断拓宽。以下主要从材料科学与工程的角度, 介绍与评述纳米金属材料的某些研究进展。 2 纳米颗粒的制备 材料的纳米结构化可以通过多种制备途径来实现。这些方法可大致归类为“两步过程”和“一步过程”。“两步过程”是将预先制备的孤立纳米颗粒因结成块体材料。制备纳米颗粒的方法包括物理气相沉积 (PVD) 、化学气相沉积 (CVD) 、微波等离子体、低压火焰燃烧、电化学沉积、溶胶一凝胶过程、溶液的热分解和沉淀等, 其中, PVD法以“惰性气体冷凝法”最具代表性。“一步过程”则是将外部能量引入或作用于母体材料, 使其产生相或结构转变, 直接制备出块体纳米材料。诸如, 非晶材料晶化、快速凝固、高能机械球磨、严重塑性形变、滑动磨损、高能粒子辐照和火花蚀刻等。目前, 关于制备科学的研究主要集中于两个方面:a.纳米粉末制备技术、理论机制和模型。目的是改进纳米材料的品质和产量;b.纳米粉末的固结技术。以获得密度和微结构可控的块体材料或表面覆层。 3 纳米的独特性 3.1 晶界及扩散系数 原子扩散行为影响材料的许多性能, 诸如蠕变、超塑性、电性能和烧结性等。纳米晶Co的自扩散系数比Cu的体扩散系数大14~16个量级, 比Cu的晶界自扩散系数大3个量级。Wurshum等最近的工作表明:Fe在纳米晶N中的扩散系数远低于早期报道的结果。纳米晶Pd的界面扩散数据类似于普通的晶界扩散, 这很可能是由于纳米粒子固结成的块状试样中的残留疏松的影响。 3.2 纳米晶片材料的本征力学性能 目前, 关于纳米材料的力学性能研究, 包括硬度、断裂韧性、压缩和拉伸的应力一应变行为、应变速率敏感性、疲劳和蠕变等已经相当广泛。所研究的材料涉及不同方法制备的纯金属、合金、金属间化合物、复合材料和陶瓷。研究纳米材料本征力学性能的关键是获得内部没有 (或很少) 孔隙、杂质或裂纹的块状试样。由于试样内有各种缺陷, 早期的许多研究结果已被最近取得的结果所否定。样品制备技术的日臻成熟与发展, 使人们对纳米材料本征力学性能的认识不断深入。 尽管按照常规力学性能与晶粒尺寸关系外推, 纳米材料应该既具有高强度, 又有较高韧性。但迄今为止, 得到的纳米金属材料的韧性都很低。晶粒小于25nm时, 其断裂应变仅为5%, 远低于相应粗晶材料。主要原因是纳米晶体材料中存在各类缺陷、微观应力及界面状态等。用适当工艺制备的无缺陷、无微观应力的纳米晶体Cu, 其拉伸应变量可高达30%, 说明纳米金属材料的韧性可以大幅度提高。纳米材料的塑性变形机理研究有待深入。 3.3 纳米晶的晶体结构 Daroezi等证实球磨形成的纳米晶Fe和Ni的饱和磁化强度与晶粒尺寸 (50mm~7nm) 无关, 但纳米晶的饱和磁化曲线形状不同于微米晶材料。随着晶粒减小, 矫顽力显著增加。Schaefer等报道, 纳米晶Ni中界面原子的磁拒降低至0.34m B/原子 (块状Ni为0.6m B/原子) , 界面组份的居里温度 (545K) 比块状晶体Ni的 (630K) 低。最近的研究还发现, 制备时残留在纳米晶Ni中的内应力对磁性的影响很大, 纳米晶Ni的饱和磁化强度与粗晶Ni基本相同。 3.4 纳米结构材料 在催化剂材料中, 反应的活性位置可以是表面上的团簇原子, 或是表面上吸附的另一种物质。这些位置与表面结构、晶格缺陷和晶体的边角密切相关。由于纳米晶材料可以提供大量催化活性位置, 因此很适宜作催化材料。事实上, 早在术语“纳米材料”出现前几十年, 已经出现许多纳米结构的催化材料, 典型的如Rh/Al2O3、Pt/C之类金属纳米颗粒弥散在情性物质上的催化剂。已在石油化工、精细化工合成、汽车排气许多场合应用。 Sakas等报道了纳米晶5% (in mass) Li-Mg O (平均直径5.2nm, 比表面面积750m2·g-1) 的催化活性。它对甲烷向高级烃转化的催化效果很好, 催化激活温度比普通Li浸渗的Mg O至少低200°C, 尽管略有烧结发生, 纳米材料的平均活性也比普通材料高3.3倍。 4 例如，应用纳米 4.1 wc-co纳米合金的化学合成 纳米结构的WC-Co已经用作保护涂层和切削工具。这是因为纳米结构的WC-Co在硬度、耐磨性和韧性等方面