卫生化学课件：电导分析法和库仑分析法.ppt

外加电压越大，反电动势越大。只有当外加电压能克服此反电动势时，电解才能进行，电解电流才能随外加电压的增大显著增大。如果在电解过程中移去外电源并使两个电极短路，过程就向电解的反方向进行，即阴极上的铜溶解，阳极上产生的氧气消失。这和金属导体的导电情况是明显不同的。 1.分解电压和析出电位 在电解时，能够使被电解物质在两极上产生迅速、连续的电极反应所需的最低外加电压称为分解电压，如图： 不同的电解质分解电压不同。对于电化学可逆过程，一种电解质的分解电压，在数值上等于电解池的反电动势，可以由Nernst公式计算出来。由理论计算出的分解电压称为理论分解电压或可逆分解电压。 在电解分析中，往往只考虑某一工作电极的情况，常用的是某一电极的析出电位，而不是电解池的分解电压。析出电位是指物质在阴极上产生迅速、连续的电极反应而被还原析出时所需的最正阴极电位，或在阳极上被氧化析出时所需的最负阳极电位。 对于可逆电极反应，某物质的析出电位等于其平衡时的电极电位。显然，要使某物质在阴极上还原析出，产生迅速、连续的电极反应，阴极电位必须比析出电位更负；同理，如在阳极上氧化析出，阳极电位必须比析出电位更正。 在阴极上，析出电位越正，越易还原；在阳极上，析出电位越负，越易氧化。 需要注意的是，分解电压是针对整个电解池而言的，而析出电位则是针对一个电极来说的。