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山西沁水盆地煤岩地球化学特征对比研究 1 生物成因煤气 煤层是煤层自生自储的气体，主要有两种类型：生物成因和热成因。生物成因煤层气是煤层中不同种群微生物共同作用的结果。生物成因煤层气又有原生和次生之分。原生生物成因气指沉积物(泥炭)埋藏早期在成岩阶段(低煤阶煤中),由微生物作用于有机质而生成的气体。次生生物成因气是含煤盆地中由于地表水的补给,煤层水系统带入煤层中的微生物降解了煤成湿气和煤层中的有机组分,为厌氧的甲烷生成菌提供了生存与繁殖条件而生成的以甲烷为主的气体。次生生物成因煤层气可以在任何煤级的煤层中生成。 热成因煤层气是煤化作用过程中由于温度升高,煤中富含氢及氧的官能团受热降解或煤层中的液态烃在高温下裂解而生成。热成因煤层气依据煤岩热演化程度不同又有热解气和裂解气之分。热解气主要是煤岩中的复杂大分子有机质受热降解生成,而裂解气则主要由煤岩中已形成的液态烃在高温下裂解而生成。 由于热成因煤层气和生物成因煤层气成气机理不同,因此,气源潜力评价的方法也有差别。但总体而言,研究煤岩的热演化程度、煤岩有机质丰度及生物标志化合物特征,能够提供煤层气气源潜力的某些信息。在山西沁水盆地,本文通过对产热成因煤层气的寺河煤矿、附城七一煤矿与产次生生物成因煤层气的李雅庄煤矿的煤岩进行对比研究,揭示了其地球化学特征,并在此基础上分析了上述地区煤层气的气源潜力。 2 饱和烃、芳烃和非烃组分的分离纯化 煤岩样品采自沁水盆地李雅庄煤矿、寺河煤矿和附城七一煤矿。煤岩样品均粉碎至0.18 mm以下,用精制三氯甲烷溶剂索氏抽提48 h,得可溶组分氯仿沥青“A”,氯仿沥青“A”用精制石油迷沉淀沥青质后,经硅胶-氧化铝层析柱,分别用精制石油迷、二氯甲烷和乙醇冲洗出饱和烃、芳烃和非烃组分。对分离出的饱和烃样品进行了色-质分析,所用仪器为GC6890N/MSD5973N色-质联用仪,色谱柱为HP-5弹性石英毛细柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm),色谱柱由80℃以4℃/min程序升温至290℃后恒温30 min。 3 结果与讨论 3.1 煤岩中非烃、芳烃含量 氯仿沥青“A”含量在不同煤岩样品中差别较大,寺河煤矿和附城七一煤矿煤岩氯仿沥青“A”含量很低,仅占样品重量的0.009%～0.011%,总烃含量也很低,占样品重量的18×10-6～42×10-6。在氯仿沥青“A”族组分中,非烃含量很高(67.4%～70.51%),芳烃含量很低(0.21%～2.27%),并有非烃饱和烃沥青质芳烃的分布特征,且饱和烃/芳烃的比值高(16～99)。上述特征反映煤岩经历了高热演化阶段,煤岩中大部分可溶有机质已被裂解形成了干气。 李雅庄煤矿煤岩氯仿沥青“A”含量高,占样品重量的0.359%,总烃含量也高,占样品重量的693×10-6。煤岩氯仿沥青“A”族组分中,沥青质含量最高(68.25%),其次为芳烃和非烃,饱和烃含量最低(5.73%),饱和烃/芳烃比值很低(0.42)。上述特征反映煤岩热演化程度较低,煤岩中存在丰富的可溶有机质,为煤层中后期微生物活动提供了营养物质。 3.2 pr/nc17和ph/nc18 图1为煤岩饱和烃GC-MS总离子流图。3个样品煤岩饱和烃的分布均呈单峰形,主峰碳为C17或C18,其中,寺河煤矿和附城七一煤矿煤岩饱和烃的碳数分布范围为C14～C31,低碳数烷烃量明显高于高碳数烷烃量,并具有偶碳优势。这些反映了寺河煤矿和附城七一煤矿煤岩的高演化特征,同时也表明可溶有机质受到了明显的热裂解作用。因为可溶有机质热裂解的结果,必定产生大量甲烷,这就形成了寺河煤矿和附城七一煤矿煤层气的主要来源。 李雅庄煤矿煤岩饱和烃的碳数分布范围为C12～C33,低碳数烷烃量略高于高碳数烷烃量,具有偶碳优势。该样品中高碳数的烷烃大部分被保留,说明煤岩的热演化程度并不很高,可溶有机质尚未发生热裂解。 姥鲛烷/植烷的比值(Pr/Ph)是判识沉积古环境氧化还原程度的参数。以陆源物质为主要母质来源的煤岩及煤系地层样品中该值较大,有明显的姥鲛烷优势。本次所研究的样品,除附城七一煤矿煤岩具有植烷优势外,其他样品均具有明显的姥鲛烷优势(表3),这表明煤岩沉积时的水体可能属于微咸-淡水环境,且古环境水体并不很深,氧化程度较强。而附城七一煤矿煤岩样品中硫含量高,其植烷优势与高硫含量均表明,该地区为偏还原的古沉积环境。 在一定程度上, Pr/nC17和Ph/nC18值也反映了有机质的降解程度。由表3可以看出,受强烈热降解的寺河煤矿煤岩具有较高的Pr/nC17和Ph/nC18值。 对寺河煤矿和附城七一煤矿煤岩饱和烃样品而言,其萜烷系列化合物中的三环萜烷较丰富,既有C19和C20三环萜烷,也有C21～C26三环萜烷,在m/z191质量色谱图中,相对丰度达70%～82%;而藿烷系列化合物丰度相对较低