镍磷硅酸锌纳米复合化学镀层的研究.docxVIP

镍磷硅酸锌纳米复合化学镀层的研究 在过去的工作基础上，我们制备了抗腐蚀性纳米化合物ni-p-sio2和ni-p-ce2。在这项工作中，将纳米颗粒作为复合涂层中的原料，并将其取代氧化物作为涂层。比较了q235碳和3d10硅钢表面的ni-p-znsio3涂层。结果表明，它们具有良好的耐腐蚀性。q35碳砖表面涂层中纳米颗粒含量高，涂层性能好。 1 实验部分 1.1 电化学参数综合测定 KQ-100型超声波清洗器(昆山超声仪器有限公司),输出功率100W,频率40kHz。HITACIIIX-650扫描电镜(SEM),电子枪发射能量20kV;RAME-HART 100型接触角测量仪;美M273型电化学参数综合测定仪;Perkin-Elmer PHI-500 ESCA/SAM多功能电子能谱仪。 所用试剂均为市售A.R.级。 1.2 试验条件及条件 2cm×5cm的Q235碳钢片和D310硅钢片上纳米复合化学镀层的制备方法同文献。镀液组成(mol·L-1)及条件为:NiSO4·6H2O 0.15;HEDP(1-hydroxyethyliphosphonate)0.08;C6H17O7N30.06;Pb(Ac)26.0×10-6;NaH2PO3·H2O 0.24;PO-21(neutral surfacant)1.0;C19H42BrN 0.50;ZnSiO3(nanometer particle)0.2;pH 4.5～5.0;88～95℃;Plating time 2h。 镀层密度8.0g·cm-3,厚度18.5～19.5μm。试样分别浸入10%(质量分数)NaCl 1%(体积分数)H2S溶液中,72h后用称重法测定厚度;观察试片变色时间,并计算腐蚀速率。10%(质量分数)CuSO4试液点滴试验,分别记录5个部位出现红色铜沉积的平均时间。按照GB5935-86标准贴滤纸法测定镀层孔隙率。 循环伏安试验采用标准三电极电化学电池:参比电极为饱和甘汞电极、对电极为铂丝电极、工作电极为待测样片。支持电解质为饱和KCl溶液。试验前先通10分钟纯N2以赶走溶液中氧气。扫描速率为20.00mV/s。 抗高温氧化试验在箱式电阻炉中样片加热到600℃,保温8小时,随炉冷却到室温,称重,重复进行1次,算出腐蚀速率。 XPS和AES测试条件见表1。结合能用C1s(284.6eV)定标,测定误差±0.1eV。 2 结果与讨论 2.1 i-p镀层的颗粒 由图1可见D310硅钢片和Q235碳钢片两种材料表面Ni-P镀层的形貌不同,但均呈无方向性颗粒状均匀分布。这些颗粒是镍、磷沉积在镀件表面而形成包覆纳米微粒所致。纳米微粒的浓度大,团聚倾向大,颗粒大;共沉积速率大,颗粒也大。 2.2 纳米粒子保护镍磷镀层的作用 由图2可知,两种钢片表面纳米复合镀层的CV曲线上峰电流均小于Ni-P镀层,这是因为纳米微粒分散在Ni-P镀层之中,占据了部分Ni、P位置,使Ni、P的有效浓度降低,因此电流较低,可见纳米微粒起到了保护镍磷镀层的作用。Q235碳钢片上纳米复合镀层峰电流降低幅度大于D310硅钢片上的,这与纳米微粒在镀层中的浓度有关。 2.3 纳米复合镀层与cuso4溶液点比对 由表2可知,纳米复合化学镀层耐盐水、H2S气体的腐蚀性能和抗高温氧化性能不仅优于纯Q235碳钢片和D310硅钢片、甚至优于相近厚度的Ni-P镀层。Q235碳钢片上纳米复合化学镀层的性能优于D310硅钢片上的。这与材料本身有关外,还与纳米微粒在镀层中的浓度有关。 10%CuSO4溶液点滴试验结果:Ni-P、纳米复合镀层表面均非常致密,没有空隙。孔隙率的测定结果与此相符,与文献比较:30μm厚的Ni-P-Al2O3及Ni-P-SiC镀层孔隙率分别为0.24和0.27个/cm2。可见纳米复合镀层的耐腐蚀性能优于微米复合镀层。 2.4 纳米表面组成结构的对比 D310硅钢片表面Ni-P-ZnSiO3镀层,Ar+溅射前后的AES全谱见图3(a1和a2),表面存在C、O、P、Ni、Zn、Si元素,1mm×1mm溅射15min后,C峰几乎消失,O峰略有减弱,Zn、Si峰保留,Ni、P峰加强,说明复合镀层的主要组成元素为O、P、Ni、Zn、Si、C。由Ar+溅射前后的XPS全谱可见(图3b1和b2),表面存在C1s、O1s、O(KVV)、Si2s、Si2p、P2s、P2p、Ni2p、Ni3s、Ni3p、Ni(LMM)、Zn(LMM)、Zn3s、Zn3p。溅射后C1s峰很小,O1s峰稍有减少,Ni、P峰加强,Zn、Si峰保留,同样说明复合镀层由O、P、Ni、Zn、Si、C组成。对于Q235碳钢片表面Ni-P-ZnSiO3镀层,XPS及AES在Ar+溅射前后的分析结果与上述一致。 从Ar+溅射前后的高分辨谱来确定各组成元素的价