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熔融接枝甲基丙烯酸环氧丙酯的增韧作用 苯二甲酸乙二醇酯（pe）是重要的合成材料之一。它具有耐耐盐、耐碱、耐磁性和耐化学品等优点。在纤维、包装、感光材料、工程塑料等领域得到广泛应用,发展十分迅猛。但是PET作为工程塑料使用时,其缺点是在常用的加工模温下(70～110 ℃)成型周期长、结晶困难、结晶速度过慢、缺口冲击性能差,限制了它的广泛应用。因此,PET必须进行改性才能作为工程塑料使用。 近年有关PET增韧的报道比较多,通常所用的增韧剂为乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、乙烯/辛烯共聚物(POE)。但在传统的弹性体增韧过程中,由于相容性等问题使得增韧效果并不十分明显。在不相容性体系中引入可以发生反应的官能团能使体系的相容性增加,这是提高相容性的有效手段。因此,本文主要采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝三种不同弹性体作为PET的增韧改性剂,提高PET的冲击韧性,并考察三种弹性体的增韧效率,从而获得性能更加优异的PET。 1 实验部分 1.1 化学成分装置 PET:J155,日本三井公司;GMA:试剂级,苏州安利化工;苯乙烯(St):聚合级,吉林化学股份有限公司有机合成厂;过氧化二异丙苯(DCP):化学纯,北京化工二厂;SEBS:YH-501,巴陵石化;EPDM:3080,中石油吉化公司;POE:美国杜邦公司。 1.2 材料、实验方法 双螺杆挤出机:SJSH-30,南京橡塑机械厂;注射成型机:EAST-1000,宁波东方塑机厂;平板硫化机:HD-015,上海橡胶机械厂;傅立叶变换红外光谱仪(FTIR):AVATAR-360,美国Nicolet仪器公司;悬臂梁冲击实验机:AJU-22,承德材料实验机厂;万能拉力机:AGS-H,日本岛津;熔体流动速率仪:μPXRZ-400C,吉大仪器科教厂;扫描电子显微镜(SEM):JSI-5600,日本电子公司。 1.3 样品制备 1.3.1 挤出机中温度的确定 将SEBS或EPDM或POE分别与GMA、St、DCP按照质量比2 000/60/60/10的组成在容器中混合均匀,之后加入到双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应,挤出机各段温度为170、170、180、180、180、180、180 ℃。螺杆转速为60 r/min,挤出的样条经风冷后造粒、备用。 1.3.2 双螺杆挤出机挤出造粒工艺 将PET在100 ℃真空烘箱中干燥24 h,将烘干后的PET与三种接枝弹性体分别以不同比例在双螺杆挤出机中挤出造粒,挤出温度为230、230、230、240、240、240、240 ℃。螺杆转速为110 r/min。 将上述三种接枝弹性体改为未接枝弹性体(SEBS、EPDM、POE),按同样方法制备未接枝弹性体/PET共混物。 1.4 pet共混剂拉伸性能的测试 FTIR表征:取一定量的接枝共聚物粒料在环己烷溶液中充分溶解,然后在乙醇溶液中沉降,以除去弹性体中未接枝的游离单体。沉降过程反复进行3次,以排除沉降过程中的夹带因素影响,将提纯后的固体烘干压膜,进行FTIR分析。 力学性能测试:将1.3.2节制备的共混物于240 ℃在注塑机上按ASTM D256注射成型为63.5 mm×12.5 mm×6.4 mm的标准冲击测试样条,在一侧加工出尖端半径为0.25 mm、深度为2.5 mm的缺口后,在冲击实验机上测试缺口冲击强度。按ASTM D638注射成标准哑铃型拉伸样条,在万能试验机上测试拉伸性能,拉伸速度50 mm/min。 熔体质量流动速率的测定:在熔体流动速率仪上测定共混物的熔体质量流动速率。设定温度为260 ℃,载荷为2.16 kg。 采用SEM观察对比弹性体及其接枝共聚物在PET基体中的分散形态,观察前将PET共混物冲击样条在液氮中深冷后脆断,然后将样条置于环己烷4 h,刻蚀掉分散相,之后表面喷金用于SEM观察。加速电压10 kV。 2 结果与讨论 2.1 接枝弹性体的红外光谱 本研究中选用了三种弹性体作为研究对象,分别为POE、EPDM和SEBS,为了增加弹性体与PET之间的相容性,采用熔融接枝技术,在弹性体上接枝了甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)单体;GMA具有环氧官能团,在与PET进行共混的过程中,环氧官能团能与PET中的端羟基、端羧基发生反应,从而增加两组分间的相容性。由于熔融接枝过程是一个非常复杂的过程,其中有接枝单体与弹性体的简单混合,有接枝单体的接枝反应,有接枝单体的自聚反应,也有弹性体内部的轻微交联反应。而只有发生预期的接枝反应才能达到预期效果,所以首先通过红外光谱技术,确认接枝反应的发生。图1为三种不同弹性体及GMA接枝弹性体的红外光谱图。从图中可以观察到,与三种弹性体对比,接枝弹性体的谱图在1 730 cm-1处有明显的特征峰,该