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pe生产工艺参数对酯化反应和缩聚反应的影响 中国石油辽阳市石膏公司采用德国吉马公司引入的聚苯乙烯酸（pta）和乙二醇（eg）相结合的聚苯乙烯酸酯（北宋，a）的原料。sd（ac）3是一种缩聚反应催化剂，ti8是一种消光剂。采用直接酯化、连续糊聚反应的工艺，生产聚对苯二甲酸乙二醇（北宋）熔合液，并生产pel短纤维和pek切口。生产能力为200kg/a。1999年,经过扩能改造,生产能力达300 kt/a。在连续化生产过程中,影响PET产品质量的因素有聚合温度及压力、反应器液位、催化剂浓度、物料配比和搅拌速率等。本工作从不同角度探讨产品质量的影响因素及其控制方法,以期找出规律;通过优化对比,提高PET切片产品质量。 1 中间产品的分析优化 常规分析(见表1)是对PET连续化生产过程中每一段中间产品的分析,通过总结分析数据,可及时优化参数。 产品分析是对PET的最终产品检测,得出数据后,对照分析指标(见表2)判定产品等级。 2 影响产品的主要因素 2.1 酯化率的影响 酯化部分包括第一酯化反应器和第二酯化反应器。经过酯化后,酯化率可以达到95%以上,主要影响因素有n(EG)/n(PTA)、反应温度、反应压力和反应时间。 2.1.1 neg/npta对反应时率的影响 进入第一酯化反应器的n(EG)/n (PTA)是控制酯化反应的重要工艺条件。n(EG)/n(PTA)过低,浆料黏度大,反应慢且不均匀;n(EG)/n(PTA)高则EG浓度高,有利于提高反应速率。但反应体系中羟基浓度增大,使副反应产物DEG生成量增加,而且还增加分离EG的能耗,因此在满足各种条件下,应尽量降低n(EG)/n(PTA)。 2.1.2 酯化时间和缩聚反应时间 在n(EG)/n (PTA)一定的条件下,提高反应温度,反应速率随之增加;若要得到特性黏数较高的PET,反应温度应高于240℃,否则酯化时间和缩聚反应时间都需延长,而且产品熔点低,色相较差。但提高反应温度,副反应速率也随之增快,使反应产物DEG和CH3CHO量增多,EG蒸发量加大,能耗提高。对于串联反应器的温度分配,采用逐级升温方式,有利于减少副产物DEG的生成量和降低分离EG的能耗。这是因为在酯化初期,羟基浓度相对较高,选择较低反应温度有利于降低DEG生成量和EG蒸发量。 2.1.3 deg生成量的影响 为维持适当n(EG)/n(PTA),酯化通常在正压下进行。提高压力,反应速率加快,酯化物中DEG生成量增加。在酯化过程中,反应体系中气相压力可视为EG和水的分压之和。压力低则反应体系中水含量低,即意味着酯化度高,但同时导致游离EG浓度低,酯化率降低;压力高意味着水含量高,不利于酯化反应。因此要选择一个适宜的压力。 2.1.4 反应时间和时间的影响 酯化是可逆反应。在酯化初期,随反应时间的增加,酯化率提高很快;当进行到清晰点时(酯化率88%～90%),反应速率较多依赖于平衡条件,而较少依赖于反应时间。缩聚反应前,酯化物的酯化率达95%以上,酯化可视为完成。 2.2 分散的部分 缩聚反应单元包括第一预缩聚反应器、第二预缩聚反应器和终缩聚反应器三部分。主要影响因素有催化剂、反应温度、反应压力和反应时间。 2.2.1 内聚物的合成 不同催化剂对缩聚反应的影响不同。Sb2O3是被广泛用作缩聚反应的催化剂,但其溶解性较差,易造成局部催化剂过量,生成高熔点的环状三聚物,给纺丝带来麻烦,并使PET亮度降低。近年来,采用Sb(AC)3或热分解作用小的锗化物作催化剂,反应良好。本装置采用Sb(AC)3为催化剂。 催化剂加入量要适当。催化剂不仅催化主反应,而且对热降解、热氧化降解及醚键生成等副反应也有促进作用,从而劣化PET性能;留在PET中的催化剂在纺丝过程中对热降解和热氧化降解也起到催化作用,导致生成凝胶。 2.2.2 温度对产品的影响 在一定范围内,升高温度可提高反应速率和缩短反应时间。但温度过高将促进热降解和生成环状齐聚物,加剧聚合度、黏度下降,产品颜色发黄。因此,温度一般控制在280～285℃。 2.2.3 真空度对eg表达的影响 缩聚反应一般在真空下进行。压力越低,即真空度越高,越有利于EG的排出,因而反应速率也越快。但高真空度在实际生产中使夹带物变多,易堵塞管线。 2.2.4 链增长反应 在缩聚反应过程中,链增长和热降解同时进行。反应初期主要是链增长反应,单体或齐聚物逐渐缩聚成大分子,黏度增长较快;随着反应的进行,大分子在高温下开始热降解,两种反应竞争结果使黏度存在最大值。 3 生产工艺参数的优化 经过长期生产运行,摸索出了一套合理的工艺参数(见表3),以该参数为依据优化产品质量指标。 3.1 部分酯化 3.1.1 pet的生产 PTA粒径的大小会影响酯化率,因此要选取适宜的PTA粒径及其分布用于PET生产,尽量