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红外光谱和拉曼光谱法在纺织纤维检测中的比较 中国是一个纺织机行业，拥有巨大的纺织机械制造市场。在众多的纺织品检测项目中,纤维含量分析是需求最多、检测难度最大也是最重要的项目之一。而纤维含量检测的关键是纤维定性分析,目前纺织纤维定性分析,通常用显微镜法、燃烧法及化学溶解法,这3种方法都有其局限性。显微镜法是一种最直观的定性鉴别方法,适合形态特征比较明显的天然纤维及部分再生纤维,合成纤维不适合此法判别;燃烧法方便,适合燃烧特征比较明显的天然纤维或纤维大类,不适用于细分合成纤维、复合纤维和化学改性纤维及阻燃纤维;而化学溶解法,虽然适用常见纤维,但是由于经常使用对环境及实验人员有害的化学溶剂,因此也不是令人满意的方法。 随着光谱分析技术的发展,对红外光谱和拉曼光谱技术在纤维定性分析中的应用研究越来越深入。无论是红外光谱法还是拉曼光谱法,均借助于光谱特征峰的强度及形状来定性分析有机高分子物分子链或化学键、特征基团等,以实现在不用有害化学溶剂、不破坏纺织品的前提下,快速准确定性鉴别纺织纤维。本研究针对红外光谱和拉曼光谱技术在纤维定性分析中的应用进行了比较。 1 基本原则和特点 1.1 显微透射光谱制样技术 红外光谱技术在纤维定性鉴别上的应用主要有两大类:透射法及反射法。透射法是伴随着光谱仪的发明而率先采用的技术,这种方法检测结果稳定、实用,直到现在仍是一项重要的应用手段。常规透射光谱制样方法分为压片法、糊状法和薄膜法,透射光谱法在制样过程中会破坏聚合物的取向、结晶等物理性质,限制了红外光谱在聚合物物理结构表征中的应用,为解决透射光谱的这种局限性,一系列红外反射光谱技术在聚合物结构表征中得到应用,如镜面反射(SR)、漫反射(DRS)、光声光谱(PAS)及衰减全反射(ATR)等。本研究将重点介绍目前应用最为广泛的衰减全反射法。 1.1.1 红外吸收光谱和红外光谱成像示 当一束红外光照射到被测物质上时,该物质的分子将吸收某些波长的红外射线的能量,并将其转变为分子的振动能和转动能。当照射物质的红外辐射的频率与分子某种振动方式的频率相同时,分子吸收红外光辐射能后,从基态振动能级跃迁到高能量的激发态,从而在谱图上出现相应的吸收谱带。根据吸收值和相应的波数作图,可获得该物质的红外吸收光谱。 红外光谱中每一个特征吸收谱带都包含了样品分子中基团和键的信息。不同的纤维具有不同的化学基团、不同的分子结构,因而会出现不同的特征吸收,对已知纤维的红外光谱图与未知纤维的红外光谱图进行比较,就可以对纤维的种类进行定性分析。 1.1.2 红外光谱测试 衰减全反射的原理是从光源发出的复合红外光,经过折射率大的晶体投射到折射率小的试样表面,入射角大于临界角,入射光穿透到试样内一定深度后再返回表面,产生全反射,其反射光强等于入射光强,且在晶体表面附近产生驻波,称为隐失波。当样品与晶体外表面接触时,在每个反射点隐失波都穿入样品,从隐失波衰减的能量可以得到吸收信息,所测得的红外光谱与吸收光谱的谱带位置、形状基本一致。采用衰减全反射法分析制样简单、无需前处理、不破坏纺织品就可以直接进行红外分析。 1.1.3 中红外光谱鉴定 通常将红外光谱分为3个区域:近红外区(13 330~4 000 cm-1)、中红外区(4 000~400 cm-1)、远红外区(400~10 cm-1)。由于大多数有机物和无机物的基频吸收带都出现在中红外区,因此通常所说的红外光谱即指中红外光谱。中红外光谱按吸收峰的来源,可分为特征频率区(4 000~1 300 cm-1)、指纹区(1 300~400 cm-1)。特征频率区峰数目不多,但具有很强的特征性。因此在基团鉴定工作上很有价值,主要用于鉴定特征基团;指纹区峰多而复杂,没有强的特征性,主要是由一些单键C—O、C—N、C—H、O—H等基团的振动产生。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异。指纹区对于区别结构类似的化合物很有帮助。 1.2 曼格斯光谱法 1.2.1 曼曼光谱法检测 单色激光照射到物质上,发生弹性散射和非弹性散射,非弹性散射称为拉曼散射。拉曼散射的频率与入射激光频率之差即拉曼位移。拉曼光谱法是用激光来检测处于红外区分子的振动和转动能量,它是一种间接的检测方法,即通过差频(拉曼位移)的方法来检测。在拉曼光谱图中,虽然横坐标的单位也是用波数,但表示的是拉曼位移。 拉曼光谱中每一个特征频率都包含了样品分子中基团和键的信息。对已知纤维的拉曼谱图与未知纤维的拉曼谱图进行比较,就可以对纤维的种类进行定性分析。 1.2.2 拉伸散射光的检测 拉曼位移的大小与入射光的频率无关,只与分子的能级结构有关,其范围为4 000~25 cm-1。因此入射光的能量应大于分子振动跃迁所需的能量,小于电子能级跃迁的能量。拉曼检测器检测到的是拉曼散射光,当用不同波长的激光