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纳米结构材料在太阳能电池中的应用 0 太阳能电池材料 环境恶化和能源短缺已成为人类面临的一个普遍问题。寻找清洁能源和可再生能源已成为全世界各国的共同优先事项。太阳能的开发利用, 既可解决人类面临的能源短缺, 又不造成环境污染。太阳能是人类取之不尽、用之不竭、使用安全的可再生能源, 它不会改变地球的热能平衡, 也是清洁能源, 不产生任何的环境污染。为了充分有效地利用太阳能, 人们发展了多种太阳能材料, 主要有:硅材料 (单晶、非晶或多晶) 、III-V族化合物 (如GaAs、 InP等) 、II-VI族化合物 (如CdTe) 、CuInSe2薄膜以及有机光伏材料。以单晶硅、GaAs、InP等制成的太阳能电池具有较高的光电转换效率, 但是生产成本高;非晶硅太阳电池生产效率高, 成本低廉, 但其转换效率不高, 而且稳定性较差;多晶太阳能电池制备工艺十分简单但是成本仍然较高;CdTe和CIS (铜铟硒) 薄膜具有转换效率高、性能稳定、制造成本低的特点, 要进入实用还需要克服不少的困难。与无机半导体材料相比, 有机半导体材料具有化合物结构可设计性、材料重量轻、制造成本低、加工性能好、便于制造, 但是其转换效率和稳定性还有待提高。 随着科学的发展, 超分子技术和纳米技术日渐成熟, 为人类提供了新颖的太阳能电池材料——纳米材料。纳米材料应用于太阳能电池上能够极大地提高光电转换效率。在1991年率先研究出纳米太阳能电池, 它是一种以染料敏化TiO2纳米晶薄膜作阳极的新型高效太阳能电池。随后, 已有不少的自组装纳米太阳能电池被相继报道, 它们涉及了一些无机和有机纳米结构材料。本文将简单介绍纳米太阳能电池材料的最新研究进展。 1 盘状海水淡化材料 高效率太阳能电池通常是以无机半导体为原料, 但有机太阳能电池由于成本低, 技术要求不高, 近年来受到广泛的关注。有机太阳能能够制成简单的装置, 单纯由一种有机化合物夹在两个电极之间形成“三明治”, 即肖特基电池。受结构的影响, 其光谱吸收面较窄, 光电转化效率很低。而有机双层p-n异质结型太阳能电池由一层p型半导体材料 (施主 (Donor) 简记D) 和一层是n型半导体材料 (受主 (Acceptor) 简记A) 夹在两个电极之间的“三明治”, 这种装置由有机分子或聚合物组成, 其转化效率1%。具有光敏性的有机物能够使施主和受主分子数增加, 优化光生电子分离 (例如在混合可溶的共轭多聚物和混合多聚物与C60多聚物分子产生光电分离) , 使电池的外量子效率 (External quantum efficiencies) (EQES) 可达5%~10%。在溶剂中混合以空穴输运为主的多聚物和电子受主C60所得自旋涂层其EQES高达29%;可溶甲醇基C60中共轭多聚物薄膜的转化率进一步得到改善, EQES为50%, 光电转化率超过2.5%;有机-无机异质结纳米ZnO和掺Br2的单晶戊烷的太阳能转化效率高达4.5%。 通常, 有机物晶粒分子比对应的多聚物的电子输运性质更好, 然而, 有机晶体的制造很困难, 而且成本高。2001年, Schmidt-mende用共轭盘状液晶HBC-PhC12作为施主 (D) 、二萘嵌苯化合物PTCBI作为受主 (A) 共同溶解于氯仿溶液, 制成光伏器件ITO/HBC-PhC12:PTCBI/Al, 在490nm光照下EQES达到34%, 光电转化效率达到1.95%。 1977年, Chandrasekhar和他的同事发现了盘状液晶, 这些分子形成的液晶是柱状相, 它是由超分子自组装成碟形分子堆积形成 (即盘子一个接一个堆积而成) , 如图1所示, 两个芳香族核心分开的距离为3.5?。柱状结构的盘状液晶有很高的电荷迁移率, 为光伏太阳能电池提供了潜在的应用。盘状液晶有p型、n型两种。p型盘状液晶常见的有三苯 (triphenylene) 、苯并芘 (dibenzopyrene) 、六苯并苯 (hexabenzocoronene, HBC) (图2a~c) 。特别是HBC盘状液晶, 它在室温下不仅非常稳定, 可见光吸收强, 而且能够提供大量的空穴。n型盘状液晶有间二氮杂萘 (tricycloquinazoline) 、蒽醌 (anthraquinome) 、二萘嵌苯 (perylene) (图2d~f)。在光伏电池中填充卟啉 (porphyrin) 络合物的盘状液晶, 与其它太阳能电池相比, 光电转换效率明显提高。Schmidt-mende用有很高的电子转移能力的PTCBI作为受主和 HBC盘状液晶组成结构得到了较高的光电转换效率。 2003年, Bernard kippelen等报道了基于可溶盘状液晶铜-酞菁 (DL-CuPc) 通过热退火得到的自旋涂层薄膜作为空穴传输层, C6