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多孔羟基磷灰石生物陶瓷的微观结构与性能研究 多孔羟基磷灰石 羟基磷灰石是人体骨骼的主要有机成分。其特殊的晶体结构决定了其良好的生物适应性和生物活性。因此，作为一种天然材料，羟基磷灰石陶瓷可以广泛应用于人类骨骼的制备和临床领域。纯羟基磷灰石生物陶瓷是低强度脆性材料,它只能应用于骨的非应力区,这就大大限制了它的临床应用。陶瓷材料的低强度和断裂韧性可以通过第二相颗粒的加入得到改进。王莉丽等用凝胶成型法制备了多孔羟基磷灰石生物陶瓷,获得了机械性能良好的和孔隙率可控的多孔支架材料。牛金龙、张镇西等将化学沉淀法合成的羟基磷灰石原始粉末与过氧化氢、聚乙烯醇、甲基纤维素等成孔物质混合,经低温发泡,中温脱碳,高温烧结,获得了孔径理想,互通性能良好的多孔羟基磷灰石陶瓷。罗锋、郭大刚等采用泡沫浸渍的制备方法,获得了高度贯通,且具有一定强度的多孔羟基磷灰石陶瓷。但这些方法还是有一定的不足,一般强度高的贯通效果比较差;高度贯通的材料强度又显得不足。 本文将通过煅烧天然牛股骨来制取天然的羟基磷灰石粉末,在其基础上添加生物活性玻璃作为增强相,加入了碳粉作为造孔剂,制备出多孔生物陶瓷,并对其成份、孔隙、力学性能进行测试,对其微观组织形貌进行表征。 1 实验部分 1.1 羟基磷灰石cao-p2po5生物活性玻璃的制备 牛骨股骨骨干、碳粉、聚乙烯醇(PVA)、Na2O、Si O2、Ca O、P2O5(均为分析纯),还有分散剂少量。 将牛骨去除表面的软组织、油脂物质及骨髓,保留骨干部分,切割成壁厚相同的试样条。将试样条用乙醇脱水,三氯甲烷脱脂,超声波乙醇清洗后自然干燥7天。干燥后的小块状牛骨在热处理加热炉中750℃煅烧2小时,随炉冷却后研磨成粉末过200目备用,制备出羟基磷灰石(BHA)粉末。以一定比例混合Na2O、SiO2、CaO、P2O5,在行星球磨机上混合3小时,取出后在高温电阻炉加热到1300℃,保温2个小时快速取出淬水冷却制得生物玻璃,然后研磨,用120目筛子筛选,制备出CaO-P2O5-Na2O-SiO2生物活性玻璃。 按照表1配置样品原料,添加无水乙醇,采用湿法球磨8小时后,取出在80℃下烘干,然后再在瓷研钵中研磨、混匀、过120目。 然后按照“中华人民共和国国家标准”(GB/T1965-1966)的要求,设计的模具,制出的试样尺寸为:长120±1mm,宽20±1mm,厚10±1mm。 压制之前在坯料中加入10%浓度的聚乙烯醇(PVA)溶液作为暂时粘结剂,混合均匀。然后在WE-60型液压式万能材料试验机上采用单向压制试样,压制压力为100MPa,保压时间10分钟,脱模后,自然干燥。在空气气氛中,选择低于牛骨粉熔点(1650℃)的1250℃温度下,采用无压烧结方法烧结,保温时间为180分钟,制备出生物陶瓷试样。 1.2 硬度和断裂负载测试 采用X射线衍射分析仪(XRD)进行晶面衍射分析;采用Proe Sizer 9310型微孔结构分析仪对试样进行气孔率测试,考察试样组织中的孔隙总量与孔径的关系以及 不同试样组织中的孔径分布;按照GB/T 16534-1996《工程陶瓷维氏硬度试验方法》要求对试样的硬度进行测量,选用参数:载荷为4.9N,加载速度为0.3mm/s,保持时间为20s,同一试验面上测试压痕点数为6个,然后求平均值;按照GB/T1965-1966《多孔陶瓷弯曲强度实验方法》要求,在美国CETR的多功能试验机上,测定实验样品的最大断裂负载;用S-3000N型扫描电子显微镜图2不同陶瓷试样组织中的孔隙数量与孔径的关系图Fig.2 The relationship between the number of holes and aperture in organization of different bioceramics sample来观察试样的显微结构。 2 结果与讨论 2.1 羟基磷灰石试样 图1和表2分别表示出了不同陶瓷试样的X射线衍射对比图谱和不同晶面衍射的相对强度。可以看出,三种试样的XRD曲线的形状差别不大,各衍射峰都很尖锐。三种试样的相都为羟基磷灰石,主要含有大量的Ca10(PO4)6(OH)2,而且结晶化程度都很高。与添加了5%wt的生物玻璃的BHA陶瓷试样和添加了5%wt生物玻璃、30%wt碳粉的BHA陶瓷试样相比,纯的BHA结晶化程度较高,相对强度也比其它两组要高。这是因为纯BHA含有少量的或不含有其他杂质相,而其他两种试样中因在不同程度上添加了生物玻璃和碳粉,特别是碳粉在烧结过程中去除后留下了大量孔洞,导致晶面衍射的衍射峰的强度偏低。 2.2 生物玻璃含量对孔隙率的影响 图2示出了不同陶瓷试样的孔隙总量与孔径的关系曲线。结果表明,在BHA和生物玻璃质量百分比保持不变的情况下,随着造孔剂碳粉质量百分比的增加,组织中的孔隙生成