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高分子材料加工工艺

橡胶制品的模型硫化

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模压成型也广泛用于各种橡胶制品的加工，特别是许多

橡胶制品的硫化往往是在模压成型过程中完成的。通常把橡

胶的模压称作模型硫化，在橡胶制品生产中，模型硫化在硫

化工艺中应用最为广泛。

硫化是橡胶制品生产过程中最重要的工艺过程，在这工

艺过程中，橡胶经历了一系列的物理和化学变化，其物理机

械性能和化学性能得到了改善，使橡胶初料成为有一定使用

价值的材料，因此硫化对橡胶及其制品的应用有十分重要的

意义。

硫化是橡胶大分子链发生化学交联反应的过程，这一过

程是在一定温度、压力和时间条件下完成的。

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橡胶制品的硫化

无论用何种成型方法生产何种橡胶制品，硫化是橡胶制品

制造工艺的一个必要过程，也是橡胶加工所特有的工序。橡胶

通过硫化获得了必需的物理机械性能和化学性能。

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1、橡胶在硫化过程中的结构与性能的变化

在硫化前，橡胶分子是呈卷曲状的线型结构，其分子链

具有运动的独立性，大分子之间是以范德华力相互作用的，

当受外力作用时，大分子链段易发生位移，在性能上表现出

较大的变形，可塑性大，强度不大，具有可溶性。

硫化后，橡胶大分子被交联成网状结构，大分子链之间

有主价键力的作用，使大分子链的相对运动受到一定的限

制，在外力作用下，不易发生较大的位移，变形减小，强度

增大，失去可溶性，只能有限溶胀。

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(1)物理机械性能的变化。

橡胶制品的物理机械性能是分子结构形态和分散在内部

的配合剂相互作用的反映，在硫化过程中，分子结构在发生

变化，橡胶的物理机械性能也发生变化。

不同结构的橡胶，在硫化过程中物理机械性能的变化趋

势有所不同，但大部分性能的变化基本一致。例如：

天然橡胶在硫化过程中，随着线型大分子逐渐变为网状结构，

可塑性减小，拉伸强度、定伸强度、硬度、弹性增加，而伸长

率、永久变形、疲劳生热等相应减小；

但若继续硫化，则出现拉伸强度、弹性逐渐下降，伸长率、

永久变形反而会上升的现象。

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(2)物理性质的变化。

橡胶在硫化过程中，交联密度发生了显著的变化、随着交

联密度的增加，橡胶的密度增加，气体、液体等小分子就难以

在橡胶内运动，它观表现为透气性、透水性减少，而且交联后

相对分子质量增大，溶剂分子难以在橡胶分子之间存在，宏观

表现为能使生胶溶解的溶剂只能使硫化胶溶胀，而且交联度越

大，溶胀越少。

硫化也提高了橡胶的热稳定性和使用温度范围。

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(3)化学稳定性的变化。

在硫化过程中，交联反应总是发生在化学活性比较高的

基团或原子上，这些地方是橡胶容易发生老化反应的薄弱环

节。硫化后，这些地方发生了交联。分子结构改变了，老化

反应就难以进行。

橡胶形成网状结构后；使低分子扩散受到更大的阻碍，

导致橡胶老化的自由基难以扩散，提高了橡胶的化学稳定

性。

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2、硫化历程：

橡胶在硫化过程中，其各种性能随硫化时间增加而变化。

将与橡胶交联程度成正比的某一些性能(如定伸强度)的变

化与对应的硫化时间作曲线图，可得到硫化历程图。

橡胶的硫化历程可分为四个阶段：焦烧阶段、预硫阶段、

正硫化阶段和过硫阶段。

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（1）焦烧阶段

又称硫化诱导期，是指橡胶在硫化开始前的延迟作用时

间，在此阶段胶料尚未开始交联，胶料在模型内有良好的流动

性。

硫化起步：硫化时，胶料开始变硬而后不能进行热塑性流动

的那一点时间（焦烧）。