光气法生产聚碳酸酯工艺的研究.docxVIP

光气法生产聚碳酸酯工艺的研究

二、二-二醇（四-羟基苯基）聚碳酸酯的化学名称为2，二-二醇（四-羟基苯基）的聚碳酸酯通常称为pc（）。这是一种无色、无机性的渗透材料。这是分子链中含有碳氢化合物等高科技化合物的总称。结构公式如下。

聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类。双酚A型聚碳酸酯是目前产量最大、用途最广的一种聚碳酸酯,也是发展最快的工程塑料之一。因为在所有聚碳酸酯中只有双酚A型聚碳酸酯最有使用价值,因此本文所述聚碳酸酯即为双酚A型聚碳酸酯。

PC与PA(尼龙,Polyamide,聚酰胺)、POM(Polyacetal,PolyoxyMethylene,聚甲醛)、PBT(PolybutyleceTerephthalate,聚对苯二甲酸丁二醇酯)及改性PPO(PolyPhenyleneOxide,聚苯醚)一起被称为五大通用工程塑料。聚碳酸酯由于具有优异的综合性能,尤其以耐冲击强度高而被誉为塑料之“冠”,是使用范围十分广泛、性能优异、备受欢迎的主要热塑性工程塑料品种之一。聚碳酸酯是五十年代末开始发展的合成材料。聚碳酸酯树脂的可见光透过率在90﹪以上,具有突出的抗冲击能力、耐蠕变、尺寸稳定性好及耐化学腐蚀性、耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良,还有自熄、易增强阻燃性等优良性能,被广泛用于电子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域,是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品,也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到10.2%,至2013年,需求量将接近500万t。世界范围内聚碳酸酯产量年增长可能达到9%,销售量年增长将达10%。因工艺技术所限,目前除一些国外垄断企业,国内尚没有工业规模生产企业。

1低分子聚碳酸酯法

光气法生产双酚A型聚碳酸酯是直接采用光气作单体,使二羰基有机化合物(这里指双酚A)羰基化而合成聚碳酸酯。这种方法是在催化剂、溶剂和除酸剂存在下,使光气与双酚A进行反应来实现的,反应式如下:

反应过程中生成的低分子聚碳酸酯溶于有机溶剂(如卤代烷烃等),继续进行缩聚反应;副生的氯化氢被及时排除,以利于高分子量聚碳酸酯的生成。一般是加入除酸剂(例如吡啶、碱水等)即可达到此目的。

光气化法又可分为溶液缩聚法和界面缩聚法。

1.1吡啶的回收

溶液缩聚法是将光气通入双酚A的吡啶溶液中进行缩聚的方法。此法中所用吡啶有恶臭、易燃易爆、有一定毒性、污染环境,给生产操作带来了困难,操作人员需要特殊劳动保护,而且吡啶较贵,溶剂及沉淀剂需分离回收,致使过程繁杂,经济性差。因此,该法不具备工业化生产条件。

1.2限制领域的凝聚力法

(1)反渗透膜反应法

界面缩聚法是指在两相界面上使原料单体进行缩合聚合的方法。与一般的缩聚方法不同,它是一个不可逆的非平衡转变过程。这种反应通常是在室温下,在互不相溶的两相界面上进行,而且可以制得很高分子量的树脂产品。本法对于那些本身对热不稳定,但能合成高熔点聚合物的单体来说,更是开创了一个良好的制取高聚物的途径。因此,这种方法一出现,立即引起了普遍关注。首先成功地用界面缩聚法进行工业生产的合成材料正是聚碳酸酯。目前所说的合成聚碳酸酯的光气化法,可以说都是指光气界面缩聚法。

(2)双酚a氧化铝法

利用界面缩聚法制备聚碳酸酯时,是在搅拌下将光气通入惰性溶剂与双酚A的氢氧化钠水溶液中进行反应;也可以将液化光气溶于溶剂中,再滴加入双酚A氢氧化钠水溶液中进行反应,还可以加入催化剂。由于反应是在界面上进行的,所以强烈的搅拌是非常必要的,以使两相有更多的接触,加速反应的进行。其反应如下:

生成的聚碳酸酯树脂溶于有机溶剂,副产物氯化钠溶于水中。反应结束后,破乳分层除去水相;用水洗涤有机相,将树脂与溶剂分离,便得聚碳酸酯。

(3)工艺

光气界面缩聚法合成聚碳酸酯的流程示意图如下:

(4)树脂合成工艺

光气界面缩聚法合成聚碳酸酯的工艺过程主要包括两个主要工序:一是树脂合成,界面缩聚树脂合成过程,按工艺不同又分为二步法和一步法;二是后处理,按从精胶液中离析树脂的工艺不同分为沉析法、汽析法和薄膜蒸发法等几种。

2采用光气界面缩聚法制备聚碳酸酯工艺

2.1原料制备

(1)双酚a钠的制备

物料比∶双酚A∶氢氧化钠=1∶3.5(摩尔比)

先将氢氧化钠配制成质量分数7%的水溶液,加至双酚A钠盐配制槽中,在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中,搅拌至全部溶解,得到透明溶液。

(2)氯甲烷冷却器+光气、二氯甲烷混合器

二氯甲烷溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A用5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器,用冰盐水冷却至0℃,然后由上部进入光气、