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2－1腐蝕電池(CorrosionCell)2－2金屬電化學腐蝕傾向的判據(CriterionofMetalElectrochemistryCorrosionTendency)2－3電位－pH圖及其應用(Potential－pHDiagramandApplication)第二節金屬的電化學腐蝕（本章重點）2－4析氫腐蝕(HydrogenEvolutionCorrosion)與耗氧腐蝕OxygenReductionCorrosion腐蝕電池(CorrosionCell)1.原電池(Cell)2.腐蝕電池(CorrosionCell)3.腐蝕電池的電化學歷程(ElectrochemistryProcessofCorrosionCell)4.電化學腐蝕的次生過程(SecondaryProcessofElectrochemistryCorrosion)5.腐蝕電池的類型(TypeofCorrosionCell)1腐蝕電池只導致金屬材料破壞而不能對外界作有用功的短路原電池稱為腐蝕電池。例如，碳鋼在不含O2的稀HCl中有氣泡析出，同時鐵被腐蝕。AsFig.2-1。其電池反應為：Fe+2H+→Fe2++H2陽極反應：Fe→Fe2++2e陰極反應：2H++2e→H2而且，陽、陰極反應速度相等。碳鋼在含O2稀HCl中，鐵發生腐蝕：陽極反應：Fe→Fe2++2e陰極反應：2H++2e→H2O2+4H++4e→2H2O不管有幾個陽極反應或陰極反應在進行，腐蝕時總的氧化速度等於總的還原速度。在經典的直流極譜法基礎上建立的擴散電流理論為以後發展的其他各種極譜法奠定了理論基礎。應用：無機分析方面：特別適合於金屬、合金、礦物及化學試劑中微量雜質的測定，如金屬鋅中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；鋼鐵中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；鋁鎂合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；礦石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的測定。有機分析方面：醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類在藥物和生物化學方面：維生素、抗生素、生物鹼經典直流極譜的缺點：?分析速度慢，一般的分析過程需要5～15分鐘。這是由於滴汞週期需要保持在2～5秒，電壓掃描速度一般為5～15分鐘/伏。獲得一條極譜曲線一般需要幾十滴到一百多滴汞。?方法靈敏度較低，檢測下限一般在10-4～10-5mol/L範圍內。這主要是受干擾電流的影響所致。殘餘電流：殘餘電流包括了兩部分：一是溶劑及試劑中的微量雜質、溶液中的微量氧等產生的微弱電流，這部分可通過試劑提純、預電解、除氧等方法消除；另一部分是充電電流（也稱電容電流），這是影響極譜分析靈敏度的主要因素。分析過程中由於汞滴不停滴下，汞滴表面積在不斷變化，因此充電電流總是存在，較難消除。充電電流約為10-7A的數量級，相當於10-5～10-6mol/L的被測物質產生的擴散電流。遷移電流：遷移電流是由於帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力的作用下運動到電極表面所形成的電流，極譜極大：在極譜分析過程中，經常產生一種特殊情況，即在極譜波剛出現時，擴散電流隨著滴汞電極電勢的降低而迅速增大到一極大值，然後下降穩定在正常的極限擴散電流值上。這種突出的電流峰之為“極譜極大”。直流示波極譜法（也稱為單掃描示波極譜法）：是根據經典極譜原理而建立起來的一種快速極譜分析方法。其基本原理如圖所示。交流示波極譜法交流極譜的基本原理是將一個交流電壓疊加在直流電壓上，流經電解池的電流由三部分組成：直流極化電壓引起的電極反應產生的直流電流；疊加交流電壓引起的雙電層充放電產生的電容電流；電極反應產生的交流電流。如果經過電容器將其中的交流電流信號取出，得到的極譜曲線呈峰形。如圖所示的交流極譜曲線。如無交流電壓時，極化曲線為BHD，即直流極譜曲線。方波極譜是將交流極譜中疊加在直流極化電壓上的正弦波交流電壓用方波電壓代替，並設置特殊的時間開關。利用電容電流快速衰減的特性，在每一次加入方波電壓之後等待一段時間，直到電容電流衰減至很小時，開始記錄電解電流，如圖所示。1腐蝕的概念及有關術語

2研究金屬腐蝕