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铜 硫 分 离 浮 选 分 析
硫化矿物在溶液体系中的氧化一还原反应包括两个半电池反应,即矿物的阳极颌化和笔的阴极还原,口硫化矿物表面的电化学反应及表面反应产物的类型,对浮选的彩响甚大。通过对硫化矿物表面疏水化和亲水化反应的电化学研究,可以确定硫化矿物浮选过程中表面现象的形成机制 对解释硫化矿物的浮选行为具有重要忘义心
3.5 _I 硫 化矿表面京化的热力学分析
硫化矿物表面氧化是—个电化学过程,根据资料”丸通过热力学分析可以建立硫化矿物浮选体系下可能发生的电化学反应平衡关系,通过热力学计党可以绘制硫化矿物表面氧化的Eh-pH图心一个氧化反应的热力学平衡电位可用N$rst公式表示“反应的标准自由能的变化(AG0)与该反应的电位相关,而AGfl值可由该反应中各生成物和反应物的标准生成自由能计兑求出。因此,通过乎衡电位Eb和反应式中各物质浓度的关系,可以建立水溶液体系中气化还原反应的Eh叫I图心
35. W.l 热力学分祈
对于一个简单的氧化还原反应:
R 今 O+ne (3-1)
反应的热力学平衡电位为:
(邸=E.h61+—2·.303R-T1l_g —[O一]
(
nF . R]
1(3-2)
其中:
E矿 =-AGB
nF
(3-3)
反应(3-1)式中[O]..,[R].分别为反应(34)式中氧化物和还原物的浓度,反应(3-3)式中AGI}为反应(34)式的标准自由焰变化。丛产值可以由热力学资料计算因此可以通过式1(3-2)求得热力学平衡电位卧与反应(3-l)式中各物质浓度的关系,对于水系中的氧化还原反应,由此可得出卧—pH关系巳
1、无H十参加的氧化 还原反应:::
Eh=E矿+2.3吓03.R气T :
-欧 l} AG:
-
= nF
2、只有订参与的反应:
pH =pH飞
pH =-
一1Il-g·Q一。
m a凡'
l\..Gli
2.303mRT
3、有汀参加的氧化还原反应
_邸::::E矿
_
2.303_R,1
F,
m 2303RT
+千 岊宁了pH ·l
+千 岊
m..霪千....参 加 反应的H十个数
n…刁一艺.“参加反应的e个数
硫化矿物在水溶液中发生氧化,逐步氧化为价态更宙的S归让032或或S0.t气
氧化为soi一的热力学反应的标准电极电位是报低的,理应优先发生,但电化学研究表明生成SO产的反应存在反应势垒。例如方铅矿,Wadsworth,,,报道的势
垒为300KJ/mol1o约0.3i9VGardner和P如汀,则认为过电位窝达075V口所以卡在压于H图中生成soi宁的实际电位曲线应上移..同样S2032一的反应势垒也是小可避免的匕因此,我们在绘制E时pH图时,假设生成s刃32-.so,2一的过电位皆为
O.5V心
35_l_2硫化矿在水体系中表面氯化的E忙pH关系
硫化矿物表面氧化产物的不同,,主要是由于S2雪可以氧化成不同的产物如
s叭s20r、SO;一等,氧化产物类型受体系氧化还匝气氛的控制。
表3-l和表3-2分别是Cu-Fe.,,S-H心体系和F SH心体系中主要平衡反应
的E让pH关系式iJ
Table3-l E-pH·r0m,Ulasofimh~
Table3-l E-pH·r0m,Ulasofimh~m血 e叩 ilibri叩订组,中on$“心u-F七9S-HPS归em
序号 反应方程式 电位-叫关系式
刊。z4 4H飞 华=2H20
b. 2H 甚+2e=H2
2十·],CuS+Fe +S+2e=0
2十·
2. CuFeS1+3H:
,CuS+F e(OH)叶sJ+31F+3e
3.2Gre5+2H++2e=2Ql丁S++J:I
En=-1.22-0.05916pJ-f
励=-
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