单元系的相变热力学统计物理.pptVIP

*;*;*;一.自由能;二.吉布斯函数;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;3.用热力学理论分析相图：;相图;*;*;考虑相平衡性质，相平衡曲线上有;当物质发生熔解，蒸发或升华时，通常比体积增大，并且相变潜热

是正的（混乱度增加即熵增加,L=TΔS）。平衡曲线的斜率通常是

正的。但某些情况熔解曲线具有负的斜率，比如冰熔解比体积变

小，因而熔解曲线的斜率是负的。氦3熔解时比体积增大，但在3K

一下，固相的比熵大于液相，L0，熔解曲线斜率也是负的。;*;*;于渌郝柏林:相变和临界现象;*;范德瓦耳斯方程;范德瓦耳斯方程;范德瓦耳斯方程;*;*;根据前面的讨论，液气相变的临界点满足方程;上面两式相减后同除以Vm得;为了分析液气流体系统临界态的平衡稳定性，将ΔSm展开到高阶项;§3.6液滴的形成:表面相;以a,b和g分别代表液相,气相和表面相。根据§3.2和§2.5的讨论,三相的热力学基本方程分别为：;系统热平衡条件：

下面以自由能判据推导系统的力学平衡条件和相变平衡条件，设想在温度和总体积不变的情况下，系统发生一个虚变动，相应物质的量、体积和面积的变化为：;*;力学平衡条件。当两相分界面是平面时(即r→∞)，两相的力学平衡条件为两相的压强相等。;《热学》第八章：毛细现象，球形液面内外的压强差;推导凸液面时的附加压强;P108习题3.17：研究球形液膜.有内外两个表面，在液膜的外中内取三点A,B,C,三点的压强是;二.曲面上的蒸汽压与平面上的饱和蒸汽压的关系;若把蒸汽看成是理想气体，则由(2.4.15)式得;将式（）和式（）代入式（），并联合式（）可得：;由此可得，

当r=10－7m时,

当r=10－8m时,

当r=10－9m时,

由上述数据可见，水滴越小，水滴达到平衡所需的蒸汽压越大。;三.液滴的形成中肯半径;讨论;四.沸腾与过热现象;(3.6.16)式表明，气泡内蒸汽压强必须大于液体压强，才能维持力学平衡。这是很显然的，因这时液体的表面张力是指向泡内的；凹液面

(3.6.17)式则表明，气泡内的压强必须小于同温度的饱和蒸汽压强，才能满足相变平衡条件，因为P/P’的对数是大于零的。;2．过热液体:如果液体中和器壁上均没有空气泡，由于液体内部分子运动的涨落而形成的微小气泡太小，气液分界面是很小的曲面，这时，尽管液体的温度已经到达正常的沸点温度，但液体并不会发生沸腾。这是因为：;*;*;*;*;*;*;*;§3.8临界现象和临界指数;一、临界现象;密度-压强图;二、临界指数液气流体系统;三、铁磁－顺磁相变;3.9朗道连续相变理论;对于三维各向同性的铁磁体，由于铁磁物质的原子具有固有磁矩，相邻原子磁矩平行时能量最低。低温最有序，温度升高有序

程度降低。可以用自发磁化强度m作为序参量来描述有序程度。;m=0;;稳定平衡条件：;三、朗道相变理论的临界指数;QCDphasediagram;令;3.γ;4.δ