几种有机对映体分子铁电体的化学设计合成与性质研究.pdf

摘要

摘要

铁电体作为一种重要的功能电介质材料，其具有自发极化且该极化能在外

加电场下发生翻转或者重新定向。基于铁电材料固有性质的器件在超声探头、

红外探测器、航空航天等领域有着很广泛的应用。尽管1920年首次发现的铁电

是有机盐即酒石酸钾钠四水合物(Rochellesalt)，但是长期以来无机陶瓷铁电材

料凭借其更高的稳定性和优异性质主导了应用市场。近些年随着越来越多分子

铁电体的涌现，特别是杂化有机-无机化合物和有机化合物，而且分子基铁电体

本身具备传统无机铁电陶瓷所无法兼容的优点，比如简单溶液制备，低成本，

生物兼容性强，结构可调性以及手性，这使其成为无机铁电体的有益补充或替

代。目前，分子铁电体的化学设计是铁电材料研究领域中的一个重要课题，手

性有机分子铁电体的设计合成又是一个前沿研究热点和难点，对材料化学提出

新的挑战。引入单一手性可以增加其结晶在铁电极性空间群的概率，触发出更

多性质多样的分子基铁电体。

本文通过研究不同的单组分手性对映体分子，通过化学设计修饰和剪裁，

合成了三组有机对映体分子铁电体。结合单晶结构、电学性质、热力学性质、

铁电相变和铁电畴结构等相关测试手段对其进行探究。主要内容包含以下三个

方面：

1、以轴手性BINOL为反应底物，引入动量匹配模块二异丙基硅，合成了

一组有机对映体多铁晶体(R/S)-双萘酚-二异丙基硅[(R/S)-BINOL-DIPASi]。CD

和VCD测试验证了他们的对映体的性质，DSC、介电、PXRD测试验证了其在

363K会发生结构相变。单晶结构分析进一步表明其在相变过程中，由于二异

丙基基团的有序无序运动，导致对映体发生了从P21到P1对称性变化的铁电相

变，同时也是铁弹相变。通过电滞回线测量和PFM表征，该对映体具有显著的

铁电性和铁电畴翻转的性质。此外，偏光显微镜和纳米压痕仪表征证实了其铁

弹畴的可逆变化。有机硅组分的引入让材料具有易加工、结构可调性、无毒性

等特性，这使其在生物医药方向有应用潜力。

2、以樟脑磺酰氯和季戊四醇为原料，合成了4-((1R,4R)-7,7-dimethyl-2-

oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-yl)methanesulfonylPentaerythritolester[(R/S)-樟脑磺酸

季戊四酯]。通过CD测试表征其对映体结构，DSC、PXRD和变温介电常数测

I

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试表明对映体在359K发生了可逆结构相变。晶体结构分析表明其室温结晶在

P1空间群，满足铁电所需的十个极性点群之一，它们是潜在的铁电体。

3、以樟脑磺酰亚胺为母体化合物，合成了一组有机对映体铁电晶体

(7aS,10S,11aR)-12,12-dimethyl-6,6-dioxo-3,4,9,10-tetrahydro-7H7a,10-methano-2H-

1,3-oxazino[2,3-i][2,1]benzisothiazol-11(8H)-one(简称1-SSR)和(7aR,10R,11aS)-

12,12-dimethyl-6,6-dioxo-3,4,9,10-tetrahydro-7H-7a,10-methano-2H-1,3-oxazi-no

2,3-i][2,1]benzisothiazol-11(8H)-one(简称1-RRS)。1-SSR和1-RRS都结晶在P21

空间群，C2点群，电滞回线和PFM测试证明了他们在熔点之前都具有铁电性，

对映体化合物具有2.2μC/cm2的饱和极化值P，压电系数d值为10pC/N，此

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外，它们具有2.7*10kg/(s*m)的相对较低的声阻抗值，与人体组织匹配良好。

引入手性和化学修饰扩环化的化学设计方法可以使有机对映体铁电体具有更高

的铁电压电性质，在智能可穿戴和生物