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- 2024-02-24 发布于江苏
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第3章金属材料的结晶纯金属的结晶1铁碳合金的结晶32金属的同素异构转变
3.1纯金属的结晶从广义上讲,金属从一种原子排列状态转变为另一种原子规则排列状态的过程均属于结晶过程。通常把金属从液态转变为固体晶态的过程称为一次结晶,而把金属从一种固体晶态转变为另一种固体晶态的过程称为二次结晶或重结晶。
3.1.1结晶的条件由图3-1可以看出,当液态金属冷却到理论结晶温度T0时,结晶并未开始,而是继续冷却到T0以下的某一温度T1才开始结晶。这种实际结晶温度低于理论结晶温度的现象称为过冷。理论结晶温度T0与实际结晶温度T1之差称为过冷度,用ΔT表示,即(3-1)图3-1纯金属结晶的冷却曲线
过冷度的大小与冷却速度、金属的性质和纯度等因素有关。冷却速度越大,金属越纯,过冷度越大。试验证明,金属都是在过冷情况下结晶的,所以,过冷是金属结晶的必要条件。金属结晶时会释放出结晶潜热,它可以补偿向外散失的热量,使液态金属的温度保持不变,因此冷却曲线上会出现一个平台。直到金属结晶完毕,不再有潜热放出时,温度才继续降低。
3.1.2结晶的过程图3-2金属的结晶过程示意图液态金属的结晶过程是一个晶核形成和长大的过程。液态金属结晶时,首先在液体中形成一些极微小的晶体,称为晶核,然后它们不断吸收周围的原子而长大。同时,液体中又会不断地产生新的晶核并逐渐长大,直至液态金属全部结晶。金属的结晶过程如图3-2所示。
晶核的形成方式有两种:自发形核和非自发形核1.晶核的形成1)自发形核在液态金属非常纯净时,其内部存在大量尺寸不同的短程有序原子集团。在理论结晶温度以上时,这些原子集团极不稳定,但当温度降低到结晶温度以下,且达到足够大的过冷度时,某些大于一定尺寸的原子集团可以稳定下来,成为结晶核心。这种由液态金属本身的原子集团发展成一定尺寸晶核的过程称为自发形核或均匀形核。
2)非自发形核实际金属中总会或多或少地存在一些杂质,当杂质的晶体结构和晶格参数与金属的相似或相当时,金属原子就会以它们为基底形成结晶核心,这种形核方式称为非自发形核或非均匀形核。非自发形核在金属结晶过程中所需的过冷度比自发形核小得多,起优先和主导作用。
2.晶核的长大晶体主要以树枝状方式长大。开始时,晶核外形比较规则。在晶体继续长大的过程中,由于晶核的尖角处散热和对流条件好,容易获得液态金属原子,所以生长速度较快,形成晶体的主干,称为一次晶轴。随着结晶过程的发展,逐渐长出二次晶轴、三次晶轴等,如此不断生长和发展下去,最终形成树枝状晶体,简称枝晶,如图3-3所示。各晶轴不断生长变粗,直到相互接触,晶轴间液体消耗完毕,形成一颗颗晶粒。
图3-3枝晶生成过程示意图
3.1.3结晶后晶粒的大小及控制实际金属结晶后,一般都会形成由许多晶粒组成的多晶体。在多晶体中,晶粒的大小对其力学性能的影响很大。一般来说,晶粒越细小,金属的强度越高,塑性和韧性越好。所以,细化晶粒是提高金属材料力学性能的一个重要途径。细化晶粒的主要方法有增大过冷度、变质处理和附加振动等。
1.增大过冷度增大过冷度的方法主要是提高液态金属的冷却速度。提高冷却速度的方法主要有采用散热快的金属铸型、降低金属铸型的预热温度、减小涂料层的厚度、采用水冷铸型等。但此方法只适用于小型或薄壁铸件,对大型铸件的效果不明显。
2.变质处理大型铸件外部表面的冷却速度快,而内部中心的冷却速度慢,用增大过冷度的方法无法使整个铸件都获得细小均匀的晶粒。对于这种铸件,为了获得细小均匀的晶粒,可在液体金属中加入变质剂或孕育剂,增加非自发晶核的数量或阻碍晶核的长大,从而达到细化晶粒的目的,这种方法即为变质处理。
3.附加振动在金属结晶过程中,对其采用机械振动、超声波振动、电磁振动及搅拌等方法,可使枝晶破碎、折断,这样不仅使已形成的晶粒因破碎而细化,而且破碎了的细小枝晶又可起到新晶核的作用,增加了结晶核心,可达到晶粒细化的目的。
3.2金属的同素异构转变大多数金属在结晶后晶格类型不再发生变化,但也有少数金属在结晶后晶格类型会随温度的变化而变化,如铁、钴、钛、锡、锰等。这种同一种金属在固态下随着温度的变化,由一种晶格类型转变为另一种晶格类型的现象称为同素异构转变。由同素异构转变得到的不同晶格类型的晶体称为同素异构体。
图3-4纯铁在结晶时的冷却曲线
图3-4所示为纯铁在结晶时的冷却曲线。液态纯铁在1538℃时开始结晶,形成具有体心立方晶格的δ-Fe。当温度冷却到1394℃时发生同素异构转变,体心立方晶格的δ-Fe转变为面心立方晶格的γ-Fe。再冷却至912℃时又发生一次同素
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