锡基钙钛矿的热输运及电输运性质模拟研究.pdf

摘要

摘要

锡基卤化物钙钛矿具有环境友好、成本低廉、高塞贝克系数、低晶格热导

率、强各向异性、易低维化等诸多优点，但它还具有低载流子浓度和低电导率

的缺点。为了解决锡基钙钛矿的固有缺点，需要对锡基钙钛矿材料的结构-性质

的联系进行研究，特别是离子传输性质与结构之间的内在联系。本文基于密度

泛函理论和玻尔兹曼输运方程方法研究了锡基钙钛矿的电输运性质和声子热输

运性质。我们选取CsSnBr为研究对象，围绕“锡基钙钛矿超低热导率的物理

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机制”和“压缩应变调控增强CsSnBr电输运性质”两个关键问题开展研究。

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主要利用第一性原理计算方法进行研究，过程中得到以下结果：

1.基于密度泛函理论和玻尔兹曼输运方程，系统地研究了常压下锡基钙钛

矿CsSnBr的热电性能以及超低晶格热导率的微观机制。在不同掺杂载流子浓

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度下计算材料在室温到中高温区域的电子输运性质，发现掺杂空穴浓度在

5×1020cm-3的情况下，CsSnBr的塞贝克系数达到250μVK-1，并且在450K下

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热电品质因数达到0.55。

2.通过迭代计算求解声子玻尔兹曼方程，发现CsSnBr晶格热导率异常低，

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并且出现类玻璃的传热行为，经过分析，发现材料具有rattlingmodel结构，证

明了晶体的强非谐性是其超低热导率的主要原因。具体表现在材料声子谱避免

交叉现象、低的声子群速度、短声子寿命和大格林艾森参数。由于晶格热导率

异常低，计算过程中除了考虑类粒子传播对热传输的贡献，我们还利用维格纳

输运方程计算带间类波传导机制的热导率，在450K下晶格热导率为0.17Wm–

1K–1。同时计算结果表明极性光学声子散射严重影响载流子寿命。本研究有助

于我们理解具有强非谐性的复杂晶体中的超低晶格热导率，同时证明CsSnBr

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是一种有前途的热电材料。

3.基于电声耦合相互作用的Fröhlich模型对锡基钙钛矿进行了系统的理论

计算研究。我们提供了压缩应变对大极化子的影响和极性光学声子散射衰减的

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证据。计算结果表明，CsSnBr的电子迁移率在无应变下为11cmVs，压缩

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13%后电子迁移率达到约143cmVs，比无应变高13倍。对于易相变的

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摘要

CsSnBr，其动态孤对活性在施加小压缩应变后产生较大的介电响应，可以增

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强载流子的介电屏蔽能力，压缩1%的CsSnBr3的载流子迁移率显着提高（在没

发生相变的情况下）。这两种锡基钙钛矿在压缩应变下增强的载流子迁移率表明

压缩应变可以削弱极性半导体中的电子声子耦合现象，证明了压缩应变通过调

节大极化子半径和减弱极性光学声子散射强度，从而改善载流子传输。

关键词：

锡基钙钛矿，热电性能，超低晶格热导率，电声耦合，载流子迁移率，压

力调控