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膜技术

第一节

概述

膜技术是一门多学科交叉的高新技术，涉及高分子化学、无机化学、物理化学、分析学、材料学、化学工程等多学科领域。从广义上讲，膜可定义为两相之间的一个不连续区间。膜一般很薄，厚度从几纳米、几微米至几百微米之间。膜可以是固相、液相，甚至是气相的。

本章所叙述的是具有分离功能的膜，即不同物质可选择性透过的膜。从这个角度考虑，可以定义为：膜是一种具有选择透过性的介质，即它允许某些物质通过，而截留另一些物质，这些物质可以是分子、离子或微粒。

膜有两个主要特点：①膜必须具有两个界面，分别与两侧的流体相接触；②膜必须具有选择性，使流体相中的一种或多种物质通过，而阻止其他物质透过。

一、膜技术发展简史

膜广泛存在于自然界中，尤其是生物体内。人类对膜的认识、利用经历了漫长而曲折的历程。1784年法国人AbbeNollet发现水会自发地扩散透过猪膀胱而进入酒精溶液中，这是人类首次观察到的膜渗透分离现象。1846年Schonbein制成了人类历史上第一张半合成膜——硝化纤维素膜。1864年Traube制成了人类历史上第一张人造膜——亚铁氰化铜膜。直到1950年，Juda等研制成功了第一张具有实用价值的离子交换膜。1960年Lobe和Sourirajan采用相转化工艺制得了具有高脱盐率、高水通量的非对称醋酸纤维素反渗透膜，加速了反渗透膜技术由实验室迈向工业化应用的步伐。20世纪70年代，超滤技术迅速发展进入工业化应用。20世纪80年代后期，渗透汽化技术进入工业化应用，用于醇类等的脱水处理。20世纪90年代，离子交换膜和电渗析技术已开始用于海水淡化脱盐。

我国膜科学技术的发展始于1958年离子交换膜的研究。20世纪60年代是我国膜科学技术发展的开创阶段，重点针对反渗透膜技术。70年代进入开发阶段，电渗析、反渗透、超滤和微滤等膜材料及膜组件被相继研出。80年代开启了膜技术的推广应用阶段。80～90年代渗透汽化、气体分离等膜技术研发有了较大进展。

进入21世纪，我国膜工业产业发展迅速，膜制备技术日趋成熟，产品质量不断提高，成本大幅降低，新型膜技术与膜装备不断涌现。目前，各种膜技术广泛应用于食品、能源、化工、制药等领域，为国民经济的发展做出了重要贡献。

【我国膜产业“膜”力无限】

我国膜技术研究始于20世纪60年代初，经过50多年的发展，我国膜产业逐渐走向成熟。据中国膜工业协会发布的数据显示，“十三五”以来，我国膜产业总产值的年均增速在15%左右。2019年，我国膜产业总产值已达2773亿元。目前，我国拥有膜技术科研机构近百家，研发人员近2万多人，全国涉“膜”企业2000多家；膜产品种类齐全，其中微滤、超滤、纳滤等基本上实现了产业化，具有较强的国际竞争力，在医药化工、海水淡化、工业废水零排放等应用方面处于国际先进水平。

二、膜的分类与膜材料

（一）膜的分类

膜的种类及功能繁多，难以用一种方法对膜进行整体分类。通常可从不同角度对膜进行分类。根据膜的材料，可分为天然膜（如生物细胞膜）、有机膜、无机膜、有机-无机复合膜或混合基质膜。

根据膜的结构，可分为多孔膜、非多孔膜、液膜。

根据膜的几何形状，可分为平板膜、管式膜、中空纤维膜、卷式膜。

根据膜的分离过程，可分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜、反渗透膜、正渗透膜、渗透汽化膜、离子交换膜、气体分离膜等。

根据膜过程推动力，可分为压力差驱动膜、电位差驱动膜、浓度差驱动膜、温度差驱动膜等。

表7-1膜分离过程

（二）膜材料

1.膜材料分类?膜可以由许多不同的材料制备，根据膜材料的来源及性质，可分为有机膜、无机膜、有机-无机复合膜。

（1）有机膜通常又称“有机高分子膜”，是由有机高分子材料制成的一类膜材料的总称。有机膜由于其膜材料来源的广泛性、多样性、低成本性，已成为最主要的分离膜材料。常用的有机膜材料见表7-2。

表7-2常用有机膜材料

（2）无机膜无机膜是由无机材料如金属、金属氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石等制备而成。相比于有机膜，无机膜具有化学稳定性好（耐酸、碱、有机溶剂）、耐高温、机械强度大等优点，但其造价较高、脆性大、弹性小，给膜的成型加工带来一定困难。常用的无机膜材料见表7-3。

表7-3常用无机膜材料

（3）有机-无机复合膜有机-无机复合膜是指膜中同时含有机高分子相（有机相）和无机相的一类膜的统称。有机膜加工性好、成本较低，但其机械强度和稳定性较差；无机膜机械强度大、耐腐蚀性强、热稳定性好，但其质地较脆、成膜性差、工艺复杂、成本较高。将有机高分子材料与无机材料结合制成的有机-无机复合膜可兼顾有机膜、无机膜的优势，相互弥补各自的劣势，从而使膜材料具有优异的性能。

有机-无机复合膜中常用的有机高分子材料包括纤维素类衍生物、聚砜类、聚酰胺类、聚酯类、聚烯烃类等。对于无机类材料的选择，通