原子结构——高中化学竞赛.pptVIP

在可见光区，它的光谱只由几根分立的线状谱线组成,其波长和代号如下所示：谱线HαHβHγHδH?…编号(n)１２３４５…波长/nm656.279486.133434.048410.175397.009…从红到紫,谱线的波长间隔越来越小。ｎ5的谱线密得用肉眼几乎难以区分。?1883年，瑞士的巴尔麦（J.J.Balmer1825-1898）发现，谱线波长(λ)与编号(n)之间存在如下经验方程：应用:1.解释原子稳定存在的问题2.计算电子绕核运动的半径r、在轨道上运动的电子能量3.可以解释H原子光谱的不连续性、解释里德堡经验公式●前面我们介绍的R函数的图象不重要。D=4pr2R。D函数(许多书上把这种函数称为电子的径向分布函数)的物理意义是离核r“无限薄球壳”里电子出现的几率（几率等于几率密度乘体积，这里的体积就是极薄球壳的体积）。●D值越大表明在这个球壳里电子出现的几率越大。因而D函数可以称为电子球面几率图象（“球面”是“无限薄球壳”的形象语言）。氢原子的电子处于1s,2s,2p,3s,3p,3d等轨道的D函数图象。氢原子核外电子的D函数图象其余两个电子对所选定的电子的排斥作用，认为是它们屏蔽或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。●钻穿效应为什么电子在填充时会发生能级交错现象？这是因4s电子具有比3d电子较大的穿透内层电子而被核吸引的能力（钻穿效应）。●基态原子电子排布周期系中有约20个元素的基态电中性原子的电子组态（electronconfiguration，又叫构型或排布)不符合构造原理，其中的常见元素是：元素按构造原理的组态 实测组态24Cr1s22s22p63s23p63d44s2 1s22s22p63s23p63d54s129Cu1s22s22p63s23p63d94s2 1s22s22p63s23p63d104s142Mo1s22s22p63s23p63d104s24p64d45s21s22s22p63s23p63d104s24p64d55s147Ag1s22s22p63s23p63d104s24p64d95s21s22s22p63s23p63d104s24p64d105s179Au1s2......4s24p64d104f145s25p65d96s11s2···4s24p64d104f145s25p65d106s1维尔纳长式周期表电子云的径向部分图示节面峰数=n－l●从图中看到，D函数图象是峰形的，峰数恰等于相应能级的主量子数n和角量子数l之差（n–l）。●氢原子的1s电子的D函数图象表明，该电子在离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径ao！●玻尔理论说1s电子在52.9pm的圆形线性轨道上运行的结论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述，而新量子力学则说，1s电子在原子核外任何一个点上都可能出现，只是在离核52.9pm的球壳内（不再是线性轨道）出现的几率最大。1-3基态原子电子组态1-3-1构造原理一、多电子原子的能级除氢(及类氢原子)外的多电子原子中核外电子不止一个，不但存在电子与原子核之间的相互作用，而且还存在电子之间的相互作用。●屏蔽效应如：锂原子核外的三个电子是1s22s1，我们选定任何一个电子，其处在原子核和其余两个电子的共同作用之中，且这三个电子又在不停地运动，因此，要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的。我们用近似的方法来处理。这种其余电子对所选定的电子的排斥作用，相当于降低了部分核电荷（?）对指定电子的吸引力，称为屏蔽效应。?—“屏蔽常数”或将原有核电荷抵消的部分。Z-?=Z*Z*—有效核电荷●斯莱特规则由光谱数据归纳出一套估算屏蔽常数的方法：Δ先将电子按内外次序分组：ns,np一组nd一组nf一组如：1s;2s,2p;3s3p;3d;4s,4p;4d;4f;5s,5p;5d;5f。Δ外组电子对内组电子的屏蔽作用?=0Δ同一组，?=0.35(但1s，?=0.3)Δ对ns,np，(n-1)组的?=0.85；更内的各组?=1Δ对nd、nf的内组电子?=1注：该方法用于n为4的轨道准确性较好，n大于4后较差。这样能量公式为：从能量公式中可知E与