咖啡酰氨基酸乙酯的合成及其抗氧化活性.docxVIP

化妆品中的有些活性成分，例如一些酸类：阿魏酸、壬二酸、咖啡酸等。常常会存在溶解性、稳定性差，刺激性强的缺点。氨基酸在人体内可自然转化代谢，不容易引起机体过敏反应。利用氨基酸对这些存在缺陷的化妆品原料进行修饰，从而改善其稳定性，减弱其刺激性，而且经皮肤吸收的一些小分子物质，代谢产生的氨基酸也可供人体吸收转化。

摘要：以L-氨基酸乙酯盐酸盐和咖啡酸为原料，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC）及1-羟基苯并三唑（HOBt）为催化剂，合成咖啡酰缬氨酸乙酯、咖啡酰亮氨酸乙酯、咖啡酰蛋氨酸乙酯、咖啡酰酪氨酸乙酯4种产物。利用1HNMR、质谱及红外对产物进行了表征；通过清除DPPH自由基、羟基自由基及红细胞溶血等实验分别对咖啡酰氨基酸乙酯类物质的体外抗氧化活性及刺激性进行了初步评价。结果表明，以该法合成4种咖啡酰氨基酸乙酯，收率在75%~82%。咖啡酸与氨基酸结合后，4种产物均呈现较好的抑制DPPH自由基、羟基自由基活性的效果；咖啡酰缬氨酸乙酯（Ⅲa）清除DPPH自由基能力最强，其IC50为（11.23±0.24）μmol/L；咖啡酰蛋氨酸乙酯（Ⅲc）清除羟基自由基能力最强，其IC50为（0.24±0.002）mmol/L；3种咖啡酰氨基酸乙酯相对于咖啡酸单体对于红细胞膜具有更弱的刺激性。咖啡酰氨基酸乙酯类物质抗氧化活性明显强于L-抗坏血酸（VC），可作为潜在的抗氧化剂。

结论

合成了Ⅲa、Ⅲb、Ⅲc、Ⅲd4种咖啡酰氨基酸乙酯。实验结果显示，4种咖啡酸酰胺类衍生物功效性均有提高，均呈现较好的抑制DPPH自由基、羟基自由基活性的效果，且Ⅲa清除DPPH自由基能力最强，其IC50为（11.23±0.24）μmol/L；Ⅲc清除羟基自由基能力最强，其IC50为（0.24±0.002）?mmol/L。4种合成产物抗氧化性存在差异，这主要是由于氨基酸的结构不同而导致的差异性。4种咖啡酰氨基酸乙酯类衍生物中的3种相对于咖啡酸单体，对红细胞膜具有更弱的刺激性，表明与氨基酸乙酯结合后的咖啡酸具有更高的安全性。

在后续研究中，可以用咖啡酸与更多不同种类的氨基酸结合进行生物活性比较，揭示相关的分子机理，阐明生物活性与结构之间的联系，在原料安全性方面可以增加鸡胚绒毛尿囊膜实验进行多方面论证来证明原料的安全性。

合成路线