第二章-反应动力学基础.pptVIP

2.3复合反应1复合反应：同一个反应体系中同时进行若干个化学反应。2复合反应的生成速率3独立反应：反应方程式线性无关2.3复合反应2.3复合反应4复合反应的基本类型：并列反应：平行反应：串联反应：基本概念2.1化学反应速率方程2.2复合反应2.3多相催化与吸附2.5反应速率方程的变换与积分2.4第二章反应动力学基础2.4反应速率方程的变换与积分将多变量的反应速率方程?单变量方程变摩尔数的气相反应含相变的恒摩尔反应变容（变密度）反应液相反应或间歇操作有相变但气相恒摩尔近似按恒容过程处理浓度~分压~摩尔分率~反应时间~转化率气相反应vAA+vBB?vPP?2.4反应速率方程的变换与积分1恒容过程2.4反应速率方程的变换与积分2.4反应速率方程的变换与积分2变容过程vAA+vBB?vPPnt=nt0+nA0XAδAnt0=nA0+nB0总计(vP/︱vA︱)nA0XA0PnB0–(vB/vA)nA0XAnB0BnA0-nA0XAnA0A转化率为XA时反应前组分2.4反应速率方程的变换与积分总摩尔数增加总摩尔数不变（恒容）总摩尔数减少恒温、恒压下理想气体V0/V=nto/nt2.4反应速率方程的变换与积分体积校正因子时间与转化率的关系2.4反应速率方程的变换与积分A+B?P2.4反应速率方程的变换与积分时间与转化率的关系基本概念2.1化学反应速率方程2.2复合反应2.3多相催化与吸附2.5反应速率方程的变换与积分2.4第二章反应动力学基础2.5.1多相催化作用2.5多相催化与吸附☆使自由能减少，从而使催化反应的速率大于非催化反应☆对复合反应，催化剂起定向作用，即加速主反应，使目的产物的收率增加，改善反应的选择性。2.5多相催化与吸附（1）主催化剂：金属和金属氧化物一、固体催化剂由主催化剂、载体和助催化剂组成乙烯环氧化：银催化剂氨氧化反应：铂铑催化剂重质油催化裂化：SiO2-Al2O3催化剂苯氧化反应：五氧化二钒2.5多相催化与吸附（2）载体：多为氧化物（氧化铝、二氧化硅等）作用：☆增大表面积γ-Al2O3：100~300m2/gα-Al2O3：1~10m2/g☆改善催化剂物理性能（机械强度、导热性能、抗毒能力等）2.5多相催化与吸附（3）助催化剂：用量较小☆作用：提高催化剂的催化活性、选择性和稳定性结构性：调变性：增大活性表面，防止烧结和提高催化剂的结构稳定，例如合成氨用的铁催化剂中加入Al2O3，目的是防止铁的微晶长大而降低表面活性。改变主催化剂的化学组成，例如合成氨用的铁催化剂中加入K2O，能够提高铁的本征活性。2.5多相催化与吸附设多相催化反应：二、多相催化反应主要步骤由以下步骤组成：（1）化学吸附（2）化学吸附（3）表面反应（4）脱附吸附位吸附态2.5多相催化与吸附1物理吸附和化学吸附三、吸附与脱附理想吸附：对固体表面上的化学吸附做定量处理时，需建立适当的吸附模型。基本假定：（1）吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量；（2）被吸附分子间的作用力可略去不计；（3）单层吸附朗格缪尔模型2.5多相催化与吸附气体分子在催化剂表面上的吸附速率∝单位时间内碰撞到催化剂自由表面上的分子数目∝气相的分压吸附速率常数，f(T)表面覆盖率吸附速率方程脱附速率方程脱附速率常数，f(T