原子结构与元素周期系.ppt

第63页,共78页，2024年2月25日，星期天图中给出了周期系各元素第一的电离能的周期性变化。从图中可见：(1)每个周期的第一个元素(氢和碱金属)第一电离能最小，最后一个元素(稀有气体)的第一电离能最大。(2)从第一周期到第六周期，元素的第一电离能在总体上呈现从小到大的周期性变化，而且，随周期序数增大，在大体上呈现第一电离能变小的趋势（He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn第一电离能逐个降低，H、Li、Na、K、Rb、Cs的第一电离能也逐个降低，尽管后几个碱金属的电离能相差不大——K：418.6；Rb：402.9；Cs：375.6；Fr：约375kJ/mol）。第一电离能大小是碱金属最活泼而稀有气体最不活泼的最主要原因。第64页,共78页，2024年2月25日，星期天(3)同一短周期从左到右第一电离能并非单调地增大。例如：第二周期硼的第一电离能比铍的小，出现一个锯齿形变化；随后的氧的第一电离能比氮小，又出现一个锯齿形。第三周期铝和镁、硫和磷之间也同样出现2个锯齿。同周期的前一锯齿是由于Be、Mg的离去电子是相对稳定的已充满的ns电子，需要提供额外的能量；同周期的后一锯齿是由于N、P的离去电子是相对稳定的半充满的np3能级，需要提供额外的能量，导致第二个锯齿。第65页,共78页，2024年2月25日，星期天(4)同一长周期从左到右第一电离能的变化情况比较复杂，但总的看来，其中过渡金属(d区和ds区)的第一电离能差别较小，而过渡后(p区元素)电离能差别较大。前者主要是由于过渡金属半径差别不大，后一元素多一个d电子和前一元素少一个d电子对最外层的s电子的轨道能的影响不很大。后者主要是由于离去电子为p电子，p电子构型变化时能量差别较大。第66页,共78页，2024年2月25日，星期天(5)第六周期从左到右第一电离能变化分四个阶段。第一阶段Cs→Ba→La电离能增大，这跟前几个周期没有差别。第二阶段从La→Lu，是镧系元素随核电荷递增电子填充在倒数第三层的4f能级，原子半径减小得很慢，最外层电子的轨道能变化很小，因此它们的第一电离能尽管也随原子序数增大逐渐增大，但幅度相对于d区元素来说彼此差别很小。第三阶段是d区，从左到右第一电离能的增大比前两个周期显著得多，这是主要是由于镧系收缩引起原子半径相对收缩而有效核电荷增大。其中汞的第一电离能明显地高，很好地解释了汞的不活泼性。第四阶段（p区）第一电离能的的变化幅度也因此而相对变小。第67页,共78页，2024年2月25日，星期天第68页,共78页，2024年2月25日，星期天1-8-3.电子亲和能气态电中性基态原子获得一个电子变为气态一价负离子放出的能量叫做电子亲和能。负离子再得到一个电子的能量变化叫做第二电子亲和能。电子亲和能常以E为符号，单位为kJ/mol(或eV——电子伏特)。例如，F的电子亲和能为322kJ/mol,即3.399eV，H的电子亲和能为72.9kJ/mol，即0.754eV；O的电子亲和能为141kJ/mol，而O的第二电子亲和能为–780kJ/mol。电子亲和能和电离能的数符(正负号)的取值规则是不同的（跟热力学的规定正相反）,取正值的电子亲和能是体系放出能量,而取正值的电离能却是体系吸收能量,这是在应用时要特别注意的地方。第69页,共78页，2024年2月25日，星期天表主族元素的电子亲和能/kJ·mol–1H72.9Li Be B C N O F Ne59.8 – 23 122 –0.07 141 322 –Na Mg Al Si P S Cl Ar52.9 – 44 120 74 200 349 –K Ca Ga Ge As Se Br Kr48.4 – 36 116 77 195 325 –Rb Sr In Sn Sb Te I Xe46.9 – 34 121 101 190 295 –Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn45.5 – 50 100 100 – – –第70页,共78页，2024年2月25日，星期天从上表可见，随核电荷递增或同族元素从上到下，电子亲和能的变化情况并不单调，比较复杂。例如，从左到右，B→C→N→O和Al→Si→P→S，电子亲和能的变化都呈波浪形发展，从上到下地看，第二周期元素的电子亲和能竟出乎意料地小。氯的电子亲和能反而是诸元素中电子亲和能最大的。氮的电子亲和能是负值也很难理解，难道氮原子没有获得电子变成负离子的能力？碱金属的电子亲和能比许多非金属的电子亲和能大。电子亲和能的大小并不能直接反映元素的非金属性的大小。第71页,共78页，202