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- 2024-05-25 发布于江苏
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水性聚氨酷的制备方法和工艺
根据聚氨醋水性化原理的不同,水性聚氨酷的制备方法可以分为两大类:即外乳化法和内乳化法[28,29]。外乳化法是在乳化剂存在下,以高剪切力进行强制乳化的方法,其合成的乳液
贮存稳定性相对较差,该法目前已很少采用。内乳化法也称自乳化法,是在用亲水单体对聚氨醋预聚体进行扩链的同时,在聚氨酷的分子骨架中引入亲水性基团,进而实现在水中自行
分散最终得到稳定乳液的方法,目前,国内外制备水性聚氨醋基本上都是采用内乳化法。较典型的内乳化法有丙酮法、预聚体分散法和酮亚胺、酮连氮法等,它们都有各自的优缺点,
相比较而言,丙酮法成熟一些,预聚体分散法和酮亚胺、酮连氮法前景更好,主要是它们的合成工艺更简单经济。
根据水性聚氨醋分子链上引入的亲水基团的结构类型不同,自乳化法制备水性聚氨醋的工艺可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型四种[30]。下面简要归纳前两种制备工艺。
(l)阴离子型水性聚氨醋制备工艺
阴离子型水性聚氨醋又可细分为梭酸型和磺酸型等,多为侧链含离子基团。由于含梭基的化合物非常广泛,因此国内外以研究梭酸型水性聚氨酷居多。梭酸型水性聚氨醋的制备工艺主
要有以下两种:
①由低聚物二元醇、二异氰酸酷、含梭基二元醇扩链剂(有时需加入普通二元醇扩链剂)合成聚氨酷预聚体,以碱性中和剂中和梭基,并在水中乳化分散,得到阴离子型水性聚氨酉旨分
散液。
②聚氨酷预聚体与多元胺的酮溶液反应(即采用酮亚胺法进行胺扩链),制得氨酷-脉一多胺(PUUA),PUUA再与二元酸配反应,得到含梭基聚氨酷,在碱水中乳化,制成阴离子型水性
聚氨酷分散液。
(2)阳离子型水性聚氨酷制备工艺
阳离子型水性聚氨醋一般是指主链或侧链上含有按离子(一般为季按离子)或梳离子的水性聚氨酷,绝大多数为季按离子。制备阳离子型水性聚氨醋的工艺主要有以下两种:
①叔胺基二醇扩链法:叔胺基二醇(如N一甲基二乙醇胺等)扩链一NCO封端的聚氨酷预聚体,再经烷基化试剂季钱化或酸中和,乳化于水后,即得阳离子型水性聚氨酷。
②聚氨醋一脉一多胺中间体法:将一NCO封端的聚氨酷预聚体与多元胺反应得到含端伯胺基及侧伯胺基的聚氨醋一脉一多胺(PUUA),PUUA再与环氧氯丙烷反应,使分子链中产生叔胺
基团,用酸中和,制得含季钱离子的聚氨醋,分散于水得到阳离子型水性聚氨酉旨分散液。
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