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分压。

7.2.3电极的种类

常见的电极可分为四类。

1.金属-金属离子电极

这种电极由金属及其金属离子的溶液构成。例如Zn电极就是把Zn片插在ZnSO4溶液中，

用电极符号可表示为：

Zn|ZnSO4（c）

其电极反应式为：Zn2++2e－Zn

2.气体-离子电极

这类电极由某种气体和它在溶液中相应的离子及导体构成。常见的氢电极、氯电极都是气

体电极，气体电极中所用的导体一般是铂或石墨，该导体与所接触的气体和溶液都不起化学反

应。

氢电极的电极反应及电极符号可表示为：

电极反应：2H++2e－H2

+

电极符号：Pt|H(p)|H(c)

2

3.氧化还原电极

这类电极是用惰性金属（如铂片）插入含有同一元素的不同氧化态物质的溶液中构成的。

惰性金属只起导电作用。如将铂片浸入Fe3+和Fe2+的溶液中构成Fe3+/Fe2+电极。

电极反应：Fe3++e－Fe2+

电极符号：Pt|Fe3+(c)，Fe2+(c)

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由于这个电极反应是在溶液中进行，不存在界面，所以对于两种不同氧化态的离子可用逗

号分开。类似的氧化还原电极还有Sn4+/Sn2+，MnO/Mn2＋等。

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4.金属-金属难溶盐电极

这类电极是由金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐，然后浸入含有该难溶盐负离子的溶液

中所构成，所以称金属—金属难溶盐电极。这类电极有氯化银电极，饱和甘汞电极等。饱和甘

汞电极是由汞、甘汞（HgCl）及饱和氯化钾溶液组成。

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电极反应：HgCl+2e－2Hg+2Cl－

22

电极符号：Pt|Hg(l)|HgCl(s)|KCl(饱和)

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7.3电极电势

7.3.1电极电势的产生

当把金属M放在含有该金属离子的盐溶液中，可有两种不同的倾向:一种是金属表面的原

子由于受极性水分子的吸引作用，使得金属对表面原子的引力大为减弱。表面原子把电子留在

金属表面而自身以正离子的形式进入溶液中，形成水合离子M(aq)n+，即：

M(s)溶解Mn+(aq)ne



结果使金属晶体表面带负电荷。金属越活泼，溶液越稀，金属进入溶液中形成水合离子的倾向

越大。

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同时溶液中的水合金属离子受到金属表面自由电子的吸引，又有从金属表面获得电子、沉

积在金属表面上的倾向，即：

Mn+(aq)ne沉积M(s)



当这两种倾向达到平衡时，即有：

M(s)Mn+(aq)ne

在一定条件下，如果金属原子失去电子进入溶液的倾向

大于溶液中离子在金属表面沉积的倾向，平衡时，金属表面

带负电荷。溶液中的正离子受到金属表面负电荷的吸引，聚

集在金属附近溶液和金属的界面形成了双电层，如图7-2(a)

所示。若金属不活泼，或盐溶液浓度较大，沉积的倾向大于