(29)--7-1配合物的组成和命名.pptVIP

配合物的组成与命名

一、基本概念简单正离子(或原子)和一定数目的阴离子或中性分子以配位键相结合而成的复杂化合物。配合物2种或2种以上同种晶形的简单盐类所组成的化合物。复盐如：[Ag(NH3)2]+[Fe(CO)5]如：CsRh(SO4)2·4H2O配合物与复盐没有严格的界限1定义

配合物的组成[Cu(NH3)4]SO42中心离子(或原子)和配位体内界配合物中内界以外的部分外界配位原子中心离子配体配位数内界+外界

04配位原子Fe(CO)5中心原子(形成体)配体配位数

04(1)中心离子(或原子)位于配离子的中心，是配合物的形成体。提供空轨道①过渡金属离子（或原子）②高氧化态的主族金属离子或非金属如[AlF6]3-,[BF4]-,[SiF6]2-

04(2)配位体:与中心离子结合的离子或中性分子[Cu(NH3)4]SO4NH3(3)配位原子：与中心离子（或原子）形成配位键的原子如:F，Cl，Br，I，O，S，N，P，C单齿配体如NH3，H2O，CO，F?，CN?多齿配体如乙二胺(en),EDTA

04单齿配体多齿配体一个配体所含配位原子个数1个2个及以上举例NH3、OH?H2O、CO、F?、CN?H2NCH2CH2NH2EDTA

04中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN阴离子配体F-氟Cl-氯Br-溴I-碘OH-羟基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN阴离子配体ONO-亚硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-异硫氰酸根配位原子OSN常见单齿配体

04分子式名称缩写符号草酸根(OX)乙二胺(en)邻菲罗啉(o-phen)联吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(H4edta)常见多齿配体

04(4)配位数配位原子的个数单齿配体配合物:配位数=配体个数=配位原子的个数[Co(NH3)6]Cl3配位数为6多齿配体配合物:配位数=配体个数?每个配体中的配位原子数[Co(en)3]Cl33?2=6

影响配位数的因素1同种配体，中心离子氧化数越高，配位数越大如[Cu(NH3)4]2+，[Cu(NH3)2]+同种配体，中心离子半径越大，配位数越大如[AlF6]3-，[BF4]-同一金属离子，配体离子电荷越高，配位数越小如[FeF6]3-，[Fe(PO4)2]3-同一金属离子，配体离子半径越大，配位数越小如[AlF6]3-，[AlCl4]-243

(5)配离子的电荷由中心离子与配体电荷的代数和如[Fe(CN)6]xx=3+(-1)?6=?3由外界离子所带电荷总数求得如[Co(en)3]Cl3[Co(en)3]3+

二、配合物的命名

1[Cu(NH3)4]2+[Co(NH3)6]3+[CrCl2(H2O)4]+231.内界配体个数及名称→合→中心离子名称()四氨合铜(Ⅱ)离子六氨合钴(Ⅲ)离子二氯·四水合铬(Ⅲ)离子

先阴后中[PtCl5(NH3)]?五氯·（一）氨合铂(Ⅳ)离子先无机后有机先A后B先简后繁[Co(Cl)(SCN)(en)2]+氯·硫氰酸根·二乙二胺合钴（Ⅲ）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列Na3[Co(NCS)3(SCN)3]三异硫氰根?三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠b.配位原子相同，按结构式中与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)[Co(NH3)5(H2O)]3+（一）水·五氨合钴（Ⅲ）※按（3）则五氨·水合钴（Ⅲ）2.配位体命名原则不同配体之间用“?”隔开

3.配合物的命名（1）含配阳离子的配合物12外界[Co(en)3]Cl3氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ)简单阴离子‘’某化某‘’复杂阴离子‘’某酸某‘’[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸亚硝酸根?五氨合钴(Ⅲ)

12外界氢离子“某酸”氢以外的阳离子“某酸某”Na3[Co(NCS)3(SCN)3]（2）含配阴离子的配合物H[BF4]四氟合硼(Ⅲ)酸三异硫氰根?三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠

先阴后阳（3）同时含配阳离子和配阴离子的配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ)

12举例[CoCl(OH)2(NH3)3]五羰基合铁（4）无外界配合物一氯?二羟基?三氨合钴(Ⅲ)[Fe(CO)5]

第一步H3[AlF6]六氟合铝(Ⅲ)酸[Zn(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合