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醋酸乙酯的生产工艺争论进展及其市场分
析
醋酸乙酯是一种具有水果香味,外观为无色透亮的油状液体。在有机合成领域,醋酸乙酯既可以在涂料、纤维、人造革的生产过程中作为溶剂被使用,又可以在印刷油墨生产领域被用作为一种性能优良的黏合剂,在精细化学品的生产中
它还可以作为香料、外表活性剂和食品添加剂被使用。
[1]
醋酸乙酯的合成方法
目前,传统的醋酸乙酯生产方法主要有乙酸酯化法、乙醇脱氢法、乙酸/乙烯加成法和乙醛缩合法四种。其中乙酸酯化法和乙醛缩合法在工业生产领域中的应用最为广泛。
[2]
乙酸酯化法
乙酸酯化法是乙酸和乙醇为原料,在浓硫酸作用下发生酯化反响生成醋酸
[3]
乙酯。反响方程式如下:
乙酸酯化法的优点是工艺开发早,生产技术成熟,操作原理简洁易懂且原料供给充分。缺乏之处在于此反响以浓硫酸为催化剂,对设备腐蚀严峻,反响产生的废液成分简单且分别困难简洁造成环境污染;转化率不高且在常温下反响物与产物简洁混合形成共沸物,分别与提纯的难度大。乙酸酯化法制取醋酸乙酯的工艺流程如图1所示。
图1乙酸酯化法制取醋酸乙酯的工艺流程
Fig.1Processflowchartofethylacetateproductionbyacetateesterification
近年来,浓硫酸已经被固体酸、离子液体和杂多酸催化剂所取代,这种固体超强酸催化剂具有选择性好,反响速率快对设备腐蚀小对环境污染小,催化剂稳定的特点。杂多酸是一类由两种及以上无机含氧酸缩合生成的多元酸的统称,具
有良好的稳定性和催化活性,不挥发,对热稳定,环境污染小的优势。
[4]
乙醇脱氢法
2CHCH
2CHCHOH
CHCOOCHCH+H
3 2 3 2 3 2
生成的醋酸乙酯再通过加压精馏和减压精馏得到纯度较高的醋酸乙酯。这一方法的优点是主反响打副产物只有氢气,故理论收率较乙酸酯化法较高;反响物乙醇可以通过可再生资源得到,本钱低廉;承受铜基催化剂不会生成大量的含酸废水,对环境污染小,且对设备腐蚀较小,设备费较乙酸酯化法低;缺点是催化剂使用后为避开氧化需用保护气保护,过程繁琐,适合大化工生产。
乙醛缩合法
醋酸乙酯在国外通常使用乙醛缩合法生产,是由乙醛在三乙氧基铝作催化
[5]
剂的条件下缩合而生成醋酸乙酯,反响方程式如下:
2CHCHO3CH
2CHCHO
3
CHCOOCH
3
2
5
生的三废少,对环境污染小。
[6]
图2乙醛缩合法制取醋酸乙酯的生产工艺流程
Fig.2Processflowchartofethylacetateproductionbyacetaldehydecondensation
醋酸加氢法
醋酸加氢法使用醋酸和氢气为原料,在催化剂存在的条件下发生复原反响生成乙醇,再由乙醇与醋酸发生酯化反响生成醋酸乙酯,最终实现醋酸加氢间接生产醋酸乙酯的目的,这种方法的优点是具有较高的时空收率,能耗低,削减了购
进乙醇的步骤本钱低。
[7]
精制方法
传统方法
由醋酸酯化法制备醋酸乙酯的生产方法主要是由酯化塔、脱水塔、精制塔和
回收塔四塔连续生产的工艺过程。反响物和催化剂从酯化塔塔釜连续进入酯化塔,塔顶对产物醋酸乙酯和水还有未反响完的乙醇进展连续采出,经塔顶冷凝器对采出组分冷凝后进入分层器分层,上层有机相分水后一局部回流至酯化塔,一局部至回收塔回收未反响的乙醇另一局部采出至脱水塔脱水。脱水塔顶采冷凝分水后局部回流至脱水塔,另一局部至回收塔回收未反响的乙醇;塔釜重组分至精制塔对醋酸乙酯提纯。精制塔顶采经冷凝器冷凝后局部采出至产品储罐,局部回流至精制塔;塔釜重组分至回收塔回收未反响的乙醇。回收塔顶采向酯化塔补充乙醇,釜采为含酸废水,向三废处理车间输送脱酸。这一方法的缺点是恒沸组成的含水量和常温下局部互溶的含水量相差很小,而醋酸乙酯的带水力量很差,这就需要
酯化塔和精制塔要有很大的回流比。结果使醋酸乙酯的生产能耗很高。
[6]
添加促进剂萃取精馏提纯
邱学青等[8]通过促进剂的筛选、促进剂添加量对分别效果的影响、温度对分别效果的影响、酯相中促进剂含量分析、促进剂循环利用的稳定性等五方面进展试验以及流程改进前后的热量衡算争论,得到结论为:促进剂CM,CL可以在常温转变体系醋酸乙酯-水和醋酸乙酯-乙醇-水的互溶度,从而在萃取比为0.6,用CM,CL萃取液经三级错流萃取后,有机相中醋酸乙酯的浓度从89%提高至98.8%,水的浓度降至0.6%。经热量衡算数据说明,这一的分别方法可比传统的工艺方法节能40%。因此,通过添加促进剂来增加醋酸乙酯和水的易分别系数,同时降低水中醋酸乙酯的含量,削减回收能耗,且其工艺稳定,促进剂回收简洁,适应于工业生产醋酸乙酯。
加饱
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