杂化轨道理论.docx

杂化轨道理论(图解）一、原子轨道角度分布图

S Px Py Pz dz2

dx2-y2 dxy dxz dyz

二、共价键理论和分子结构

㈠、共价键理论简介

１、经典的化学键电子理论：

1916年德国化学家柯塞尔(Kossel)和1919年美国化学家路易斯(Lewis)等提出了化学键的电子理论。他们根据稀有气体原子的电子层结构特别稳定这一事实，提出各元素原子总是力图（通过得失电子或共用电子对）使其最外层具有８电子的稳定结构。柯塞尔用电子的得失解释正负离子的结合。路易斯提出，原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键(covalent[k?u`veilent]bond[b?nd])。用黑点代表价电子（即最外层s，p轨道上的电子），可以表示原子形成分子时共用一对或若干对电子以满足稀有气体原子的电子结构。为了方便，常用短线代替黑点，用“－”表示共用１对电子形成的共价单键，用“＝”表示２对电子形成的共价双键，“≡”表示３对电子形成的共价叁键。原子单独拥有的未成键的电子对叫做孤对电子(lone[l?un]pair[pε?]electron[i`lektr?n])。

Lewis结构式的书写规则又称八隅规则（即８电子结构）。评价 贡献：Lewis共价概念初步解释了一些简单非金属原

子间形成共价分子的过程及其与离子键的区别。局限性：①、未能阐明共价键的本质和特性；②、八隅规则的例外很多。

PCSF6BeC BF NO，NO2 …

l5 l2 3

中心原子周围10 12 4

价电子数

6 含奇数价电子…的分子

③、不能解释某些分子的性质。含有未成对电子的分子通常是顺磁性的（即它们在磁场中表现出磁性）例如O2。２、1927 年德国的海特勒 Heitler 和美籍德国人的伦敦

London两位化学家建立了现代价键理论，简称VB理论（电子配对法）。1931年，鲍林在电子配对的基础上提出了杂化轨道理论的概念，获1954年诺贝尔化学奖。

３、1928年－1932年，德国的洪特(F.Hund)和美国的马利肯(R.S.Mulliken)两位化学家提出分子轨道理论，简称MO理论。马利肯(R.S.Mulliken)由于建立和发展分子轨道理论荣获得1966年诺贝尔化学奖。

MO法和VB法是两种根本不同的物理方法；都是电子运动状态的近似描述；在一定条件下它们具有等价性。

O2：2O原子电子组态 1s22s22p4→O2，8×2=16个电子， 外层电子：12个电子，

2sKK(σ2s)2(σ*

2s

)2(σ

)2(π

)2(π

)2(π*

)1(π* )1

2pz2px2py2px2pyMO理论认为价电子为12，其中

2pz

2px

2py

2px

2py

成键电子，(σ2s)2 (σ2pz)2 (π2px)2 (π2py)2 共8个电子

2py反键电子，(σ*2s)2 (π*2px)1 (π* )1共4个电子

2py

------------ ----------- -----------

σ单键， 3电π键，3电子π键

σ+π3+π3，由于每个π3只相当于半个键，故键级=2。尽管该键级与传统价键理论的结论一致，但分子轨道理论圆满解

释了顺磁性(由于分子中存在未成对电子引起的)，价键理论则不能解释。

2O O

o *

…2px

…

E 2 :O… O:

π *π * 2p

π2pyπ2pz

2py

2pz

σ

2px

o*

2s 2s

σ

2s

O2分子的路易斯结构式O O ，价键结构式

㈡、价键法（VB法）价键理论一：１、要点：

O—O

⑴、共价键的形成条件：①、先决条件：原子具有未成对电子；②、配对电子参与成键的原子轨道要满足对称匹配、能量相近以及最大重叠的原则；③、两原子具有成单的自旋相反的电子配对，服从保里不相容原理。

⑵、共价键的本质：是由于原子相互接近时轨道重叠，原子

间通过共用自旋相反的电子使能量降低而成键。

⑶、共价键的特征：①、饱和性，一个原子有几个未成对电子（包括激发后形成的未成对电子），便和几个自旋相反的电子配对成键；而未成对电子数是有限的，故形成化学键的数目是有限的。②、根据原子轨道最大重叠原理，原子轨道沿其角度分布最大值方向重叠，即共价键具有一定的方向性。

⑷、共价键的类型：单键、双键和叁键。

①、σ键和π键。

σ

键

“ 头沿键轴圆柱形对称，集中在大

碰头”方向重两核之间沿键轴分

小

较

低

较

大

不活

泼

，比

叠 布，可绕键轴旋转

π键稳定

π

键

“ 肩原子轨分布在通过键轴的 小

一个平面上下方，键

并肩”道的对轴处为零，不可绕轴

大

较

高

较

小