海水总碱度的测定.docx

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第七章海水总碱度的测定

§7-1. 海水总碱度

海水中存在着相当数量的碳酸根、碳酸氢根和硼酸根等弱酸阴离子，这些阴离子在海水中同相应的弱酸分子保持肯定的电离平衡关系。它们之间的数量大小和比例调整了海水的pH值。海水呈碱性一方面是由于强碱阳离子〔如碱金属

和碱土金属离子〕在数量上略为超过强酸阴离子〔如Cl-，SO2-等〕，另一方面

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是由于弱酸平衡的调整作用的原因。海水的“碱度”是用来衡量海水中所含弱酸离子的多少；它和海水的pH〔酸度，或称酸碱度〕有直接的亲热关系，但二者却是两个截然不同的概念。

一．海水总碱度

当海水体积为一升时，海水中碳酸氢根、碳酸根和硼酸根等弱酸阴离子浓度的总和，在海洋学上称为碱度〔或总碱度〕。通常以Alk表示，单位是毫摩尔/升。可用下式表示：

碱度〔Alk〕＝CHCO3

＋２CCO32

＋CH2BO3

＋〔COH

―CH

〕＋Ｃ

〔7-1〕

— － － ― ＋ 剩

由此可见，碱度即相当于中和一升海水所需要氢离子的毫摩尔数。

式中最终一项为剩余碱度，指碳酸、硼酸以外的全部弱酸阴离子浓度的总和，在一般状况下，由于其含量较之其它项要低得多而无视不计，这样：

Alk＝C ＋２C ＋C ＋〔C ―C 〕〔7-2〕

HCO3－ CO32－ H2BO3－ OH― H＋

在式〔7-2〕中，最终两项在pH5.5-8.5的范围内也可无视。如对温度为10

℃、pH为8.3的未受污染的海水，C -、C -和C -分别为20?10-4、

HCO3 CO32 H2BO3

2.0?10-4、和1.0?10-4mol/L，而C ―C 仅为2?10-6mol/L。因此，这两项也

OH― H＋

可无视，Alk可表示为：

Alk＝C ＋２C ＋C 〔7-3〕

HCO3－ CO32－ H2BO3－

但在一些河口区，需考虑无机磷酸盐对碱度的影响，在一些缺氧海水中C

剩

除了要考虑磷酸根离子外，还需考虑SH-+H

S和NH++NH

的影响。Gaines等在河

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口底层缺氧水〔水深12.5米，氯度12.37〕中觉察H

度高达12.6mmol/L。

二．碳酸碱度和硼酸碱度

S到达4.5mmol/L，测得碱

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式〔7-3〕中前两项又称“碳酸碱度”CA，即：

CA＝C ＋２C

HCO3－ CO32－

它约占总碱度的95%。

而第三项称“硼酸碱度”，以BA表示，仅占总碱度的百分之几。如南海东北区计算说明，它仅占总碱度的1.2%-5.3%。

此二项之外的称为“剩余碱度”。正常状况下很小，可无视。但在河口区及受污染海区，有机酸及其它一些弱酸可能成为不行无视的因素；在缺氧、无氧

海水中S2-及HS-亦应考虑在内；深层水养分盐丰富，PO

3-、HPO

2-、H

PO-也可吸

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收质子(通常状况下不考虑)；相比之下，水本身的H+和OH-影响很小--操作定义。

三．海水总二氧化碳

ΣCO2=C +C +C ＋C

CO2 H2CO3 HCO3－ CO32－

=C +C ＋C ≈C ＋C

CO2(T) HCO3－ CO32－ HCO3－ CO32－

虽然与CA表示法一样，但一般状况与，CAΣCO

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通常测定Alk、CA、ΣCO2都是在1atm下进展的，对深层水则要考虑压力的影响。由于：压力上升，体积下降；压力对碳酸的解离常数影响其解离平衡。

四．碱氯比值

在外海海水中碱度与氯度之间的比例关系大致上为一常数，通常以“碱度/盐度”〔Alk/S〕和“碱度/氯度”〔Alk/Cl〕表示，通常称“碱氯比值”，或以“碱盐系数”和“碱氯系数”，或称“比碱度”。

很多科学家对不同海区不同深度的碱氯比值的争论认为：在表层水中由于一局部碳酸盖为某些钙质介壳的生物所摄用，以及当海水受热蒸发时其中含有适

当的沉淀核心，可能生成碳酸钙沉淀，因此在表层水中碱氯比值较低。在表下层中，尤其在海底四周，生物化学的氧化作用产生的二氧化碳有利于碳酸钙的溶解，使得深层水中碱氯比值增大，而在底层水中达最大值。在高纬度海区，由于海水中不含或仅含有少量钙质介壳生物，并且由于垂直混合的作用，碱氯比值的分布较为均匀，大西洋、印度洋和太平洋的碱氯比值变化在0.119-0.130之间。

在大样水中不同水团，碱度系数也有肯定差异，因此它又是划分水团的良好化学标志。在河口滨海区，由于河水的碱氯系数较海水高得多，因此它也是河口滨海区水系混合的良好化学标志之一。在海水、河水、海冰的溶化水及沉积物底质水中，由于氢离子和碳酸离子之间的数量关系不同，所以使得我们可能利用有关碱度资料去争论海区水系的来源。此外，我们还可以利用碱度资料以及