有机磷系阻燃剂..docVIP

有机磷系阻燃剂.

阻燃剂及有机磷系阻燃剂的综述

引言

材料是实现工业、农业、国防和科学技术现代化的重要物质基础，它与信息、能源并列为现代文明的三大支柱，是现代社会赖以生存和发展的基本条件之一。然而，自20世纪30年代，有机高分子材料进入国民经济的各个领域及人民生活的各个方面后，人类即开始面临新的火灾威胁，原因是这类材料大部分是易燃或可燃的。这不但限制了它们的应用，还给人类社会带来频繁的火灾危害和严重的经济损失，表1.1列举了半个世纪以来世界各国部分特大火灾。据统计，经济发达的国家和地区在1989-1993年间的年均火灾损失达国民生产总值的0.1-0.4%。

因此，阻燃已成为当前人类提高社会消防能力，确保人民生命和财产免遭火灾的重要措施，以阻燃为目的的高分子材料改性也愈加引人注目，从而大大促进了阻燃材料和技术的研究、生产。制备应用低烟、低毒和环境污染低的阻燃剂是加工绿色阻燃材料的需求。

阻燃剂是用以提高材料抗燃性，即阻止材料被引燃及抑制火焰传播的助剂。阻燃剂主要用于阻燃合成和天然高分子材料(包括塑料、橡胶、纤维、木材、纸张、涂料等)。

一个理想的阻燃剂最好能同时满足下述条件，但这实际上几乎是不可能的，所以选择实用的阻燃剂时大多是在满足基本要求的前提下，在其他要求间折中和求得的最佳的平衡：

阻燃效率高，获得单位阻燃效能所需的用量少。

本身低毒或基本无毒(对大鼠口服的LD50)5000mg/kg)，燃烧时生成的有毒和腐蚀性气体量及烟量尽可能少。

与被阻燃基材的相容性好，不易迁移和渗出。

具有足够高的热稳定性，在被阻燃基材加工温度下不分解，但分解温度也不宜过高，以在250~400度之间为宜。

不致过多恶化被阻燃基材的加工性能和最后产品的物理-机械及电气性能。可以认为，现有的阻燃剂和阻燃工艺无一不或多或少地对被阻燃高聚物的某一性能或某几种性能会产生不利的影响，而且阻燃剂用量越多，影响越大，所以性能优良的阻燃剂和合理的阻燃剂配方在于能在材料阻燃性和实用性间求得和谐的统一。

具有可接受的紫外线稳定性和光稳定性。

原料来源充足，制造工艺简便，价格低廉。因为阻燃剂的用量一般比较大，所以它的价格也是一个不可忽视的考虑因素，一个性能较优而价格偏贵的阻燃剂在于一个性能尚能满足使用要求但不甚理想而价格低廉的阻燃剂竞争时，前者往往败北。

阻燃剂的分类

按化学组成来分，阻燃剂可分为有机阻燃剂和无机阻燃剂两大类；按使用方式的不同，阻燃剂可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂两种。按照阻燃元素的不同，阻燃剂可分为卤系、有机磷系及卤磷系、磷-氮系、锑系、铝磷系、无机磷系、硼系和钼系、锡系、钙化合物、铁化合物等。前三种属于有机阻燃剂，

剂只适用于一定的基体树脂，因此，不同的基体树脂要注意选择合适的阻燃剂。有时使用单一的阻燃剂往往需要加入量很大才能起到阻燃作用。而将两种或多种阻燃剂进行复配时，阻燃效果大大增加，同时，可减少阻燃剂的用量。如聚烯烃阻燃时，为达到同样的阻燃效果，须添加5%的磷或40%的氯或20%的溴，而采用磷、溴复合时，只需添加0.5%的磷和7%的溴。总之，进行阻燃剂复配时，就是要充分考虑聚合物的热力学性能后选择最适宜的阻燃剂品种，最大限度地发挥阻燃剂的协同性，同时考虑与各种助剂如增塑剂、热稳定剂、分散剂、偶联剂、增韧剂之间的相互作用，达到减少用量、提高阻燃效果的目的。常见的多功能的阻燃剂体系有：锑-卤体系、磷-卤体系和磷-氮体系等。

研究项目——有机磷系阻燃剂

当前卤素阻燃剂面临严峻挑战，开发新型阻燃剂来代替传统的卤素阻燃剂已是迫在眉睫，而磷系阻燃剂正是一种较理想的高效低毒的阻燃剂，可同时在气相和凝聚相起阻燃作用。有机磷阻燃剂品种多、用途广泛，它之所以成为阻燃剂研究中的热点，首先从阻燃效力看，达到同一阻燃指标，含磷阻燃剂比任何其它元素阻燃剂单独使用时所需的含量重量百分数都低；其次有机磷阻燃剂的很多品种还同时具有增塑、热稳定等作用，对提高高分子材料的综合性能有十分重要的作用，有些有机磷系阻燃剂还是膨胀型阻燃剂的主要活性组分。加之我公司地处什邡，具有丰富的磷资源，因此我们的着眼点即在于有机磷系阻燃剂。

4.1有机磷系阻燃剂的种类

有机磷系阻燃剂品种众多、用途广泛，有主要包括磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化膦、磷杂环化合物及聚合物磷(膦)酸酯，含磷多元醇及磷-氮化合物等。主要集中于磷杂环化合物及聚合物磷(膦)酸酯。

4.1.1磷酸酯

磷酸酯阻燃剂是有机磷阻燃剂的一个重要系列，他们大都属于添加型阻燃剂，兼具阻燃及增塑作用。由于磷酸酯资源丰富，价格低廉，与高聚物的相容性好，因此在有机磷阻燃剂中应用最为广泛。磷酸酯一般分为无卤类和有卤类，非卤磷酸酯的主要功能是增塑剂，可称为阻燃型增塑剂，含卤磷酸酯的阻燃功能较高，系增塑阻燃剂。

大多数磷酸酯为液体，耐热性差