电位分析法（食品仪器分析课件）.pptx

电位分析法的概念与分类;电位分析法是在一种叫原电池的装置上进行的。原电池将化学能转变为电能的装置。;电位分析法是利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法。主要利用电极电位与相应离子浓度的关系测定物质含量。;测量时将指示电极和参比电极插入被测溶液中组成原电池（也称工作电池），通过测量电极电位间接测定离子浓度。;通过测量电池的电动势，即两电极间的电位差来确定被测组分含量的方法。该方法的特点是简便、快速、灵敏度高、应用广泛，常用于pH的测定和一些离子浓度的测定，在工业连续自动分析和环境监测方面有独到之处。;通过测量电池的电动势的变化来确定滴定终点的分析方法。其测定结果的准确度高，易于实现自动化控制，能进行连续和自动滴定，广泛用于酸碱滴定、配位滴定、沉淀滴定和氧化还原滴定终点的确定。;电位分析法的基本原理;对于氧化还原体系：Ox+ne-=Red;因此只要测出E，就可求出待测离子浓度（活度），这也是直接电位法的定量依据。;电位分析法的参比电极;在工作电池中电极电位已知且恒定的电极称为参比电极。在电位分析法中最常用的参比电极为甘汞电极和银-氯化银电极。;一、甘汞电极

半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）|KCl

电极反应：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-

电极电位（25℃）：;甘汞电极的电极电位（25℃）;甘汞电极的结构;甘汞电极使用注意事项：;④使用饱和甘汞电极时，电极内KCl溶液中应保持少量KCl晶体，否则必须由上加液口补加少量KCl晶体，以保证为KCl饱和溶液。

⑤使用前要检查玻璃弯管处是否有气泡。若有气泡要及时排除掉，否则会引起电路短路或仪器读数不稳定。

⑥使用前要检查电极下端陶瓷芯毛细管是否畅通。

⑦当被测溶液中含有Ag+、S2-、Cl-、高氯酸等物质及进行沉淀滴定时，应加置KNO3盐桥，即使用双盐桥甘汞电极。

⑧饱和甘汞电极不宜在温度变化太大的环境中使用，使用温度不得超过80℃。;二、银-氯化银电极;电位分析法的指示电极;在工作电池中，电位随待测离子活度的变化而改变的电极称为指示电极。按测定原理的不同，可将指示电极??为金属基电极和离子选择性电极两类。;（一）金属-金属离子电极;由化学性质稳定的惰性材料（如铂、金、石墨等）做成棒状或片状，插入含有氧化还原电对（如Fe3+/Fe2+，Ce4+/Ce3+，I3-/I-等）物质离子的溶液中构成的。这类电极本身不参与电极反应，仅起传导电子的作用，最常用的是金属铂电极。;电位分析法测定溶液的酸度;一、测定装置;电位法测定溶液pH的电池组成可表示为：

(-)Ag｜AgCl｜HCl(0.1mol·L-1)｜玻璃膜｜试液‖KCl(饱和)｜Hg2Cl2｜Hg(+)

25℃时，该电池的电动势为：;常数K′包括：;式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx。;温度

（℃）;影响直接电位法测定准确度的因素;一、温度;三、干扰离子

溶液中共存离子的影响主要表现在两方面。一是共存离子与待测离子一样也能对指示电极产生响应，如用Na+选择性电极测溶液中的Na+浓度时，共存的K+会产生干扰；另一方面共存离子可能与待测离子反应生成一种对指示电极没有响应的物质，如用氟电极测溶液中F-浓度时，溶液中如果同时存在Al3+、Fe3+，将会与F-反应生成对电极没有响应的配离子。

消除干扰离子影响的常用方法是加入掩蔽剂。另外，还可根据具体情况采用加入氧化剂或还原剂、调节溶液pH来消除干扰离子的影响。必要时，可通过分离除去干扰离子。;四、溶液离子强度的影响

严格讲，电位法测出的实际上是溶液中待测离子的活度，但习惯上将分析结果以浓度表示。离子活度一般小于浓度，离子强度越大，活度系数越小，测量误差越大。由于配制标准活度溶液比较困难，在实际工作中，往往通过加入离子强度调节缓冲剂的方法来控制待测试液和标准溶液的离子强度基本一致，以消除由于两者待测离子活度系数不一致造成的误差。;五、溶液的pH

溶液的酸碱度也会影响某些测定，因而测量不同离子往往需要将溶液pH控制在一定的范围内才能得到准确的结果。如用氟电极测溶液中F－时，需用缓冲溶液将待测溶液pH控制在5~6。

六、搅拌情况

测量过程中搅拌溶液，可加速离子的扩散，缩短电极响应时间。但搅拌速度过快，会使电池电动势读数不稳定。可在溶液搅拌均匀停止搅拌后再读数。应注意，标准溶液和试液必须在相同条件下测定，以减小误差。;直接电位法测定离子活度;一、测定装置;二、测定原理;电位滴定法;电