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不同颜色萤石致色成因争论综述

摘要：

萤石的化学式为氟化钙，无色透亮，而大自然中的萤石是五颜六色的，其主要的呈色方式是他色，在不同的地质环境和物理化学条件下，与钙离子相近的杂质元素混入发生类质同象作用或者在萤石生成过程中杂质物质混入其中使萤石致色。本文将绿色，紫色，黄色，黑色和无色五种颜色萤石的致色因素进展归纳总结。

关键词：不同颜色萤石致色

萤石颜色能反响萤石生成的时期，地质环境和物理化学条件如温度、PH、盐度和氧化复原条件的转变，因此具有肯定的争论价值和意义。萤石的颜色是可见光由萤石内部构造作用下选择性吸取和透射在视觉系统中所表达的结果。萤石的不同颜色除了沥青的参加，最主要的是由如Mn，Fe，Al等过渡金属元素，U，Th，Ra等放射性元素以及多种稀土元素的以类质同象的方式取代萤石晶格中的钙离子造成晶体缺陷，从而产生各种类型的空穴色心将萤石着色，也可以以独立微小矿物存在于萤石的裂隙内或在成矿过程中由萤石捕获包裹在矿物晶体内。本文对绿色萤石，紫色萤石，黄色萤石，黑色萤石，无色萤石等五种典型颜色致色成因进行争论综述如下:

1.

绿色萤石

绿色调的萤石分深绿、翠绿、兰绿和浅绿色等。对于同一热液矿床而言，一般状况下在不同颜色的萤石中绿色萤石所含的稀土元素含量最高。

萤石的绿色可见570nm和305nm强吸取峰[9]，这两组吸取峰是由Sm2+和Na+取代钙离子产生补偿电价，使电性不平衡，从而产生色心。绿、浅绿色萤石的Y、Ce、La、Nd、Dy、Gd等轻稀土元素相对富集，Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb等

重稀土元素相对亏损[15]，且Tb/La〔镧〕，Sm/Nd相对较低[13]，在热液矿床中早期生成的萤石相对富集轻稀土，所以绿色萤石生成阶段为早阶段；绿色萤石和浅绿色萤石所含Y和Ce的量很高，Nd，Sm，Eu，Tb，Yb，Lu等稀土元素含量也相对较高，这些元素很可能是绿色萤石的致色元素[7]。绿色萤石致色与稀土元素和Th，U有关[10]。绿色萤石的颜色越深，稀土总量越高[12]。当萤石晶体中Ca2+被稀土Y3+取代后，体系电性不平衡，为确保体系的电中性，引入间隙F-离子，形成缺陷，因此由缺陷俘获的电子受激跃迁时发生能级变化选择性地吸取和透射可见光，使萤石显绿色。

1.

紫色萤石

紫色调萤石晶体呈紫黑、深紫、紫红、浅紫，还有紫罗兰色。紫色萤石的吸取谱线吸取峰540nm的强吸取是由胶体钙所造成的,335nm和400nm吸取被认为是由于稀上Y和F心组成的较杂色心所造成的。

一般状况下紫色萤石的Y、Ce、La、Nd、Dy、Gd等6种轻稀土元素相对亏损，而Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb等元素较同矿床的绿萤石相对富集[15]；紫色、浅蓝色萤石的Tb/La，Sm/Nd比值较高[13]，所以紫色萤石生成阶段较晚。紫色萤石致色与Y与F心组成的色心致色有关[9，16]。萤石的紫色起因还与缺陷、杂质、胶

体钙有关[14]。紫黑色萤石绝大局部分布在铀矿床中，结晶程度较一般紫色萤石差，一般没有晶型，以薄膜状产出[8]，晶体缺陷也比较明显，其致色缘由与放射性元素有关，争论测试觉察围岩和萤石中都含有大量的铀和钍[4]，放射元素的富集使四周环境形成高辐射场，在辐照条件下或高压条件下萤石消灭晶体缺陷或机械损伤，晶体中氟离子简洁失去电子形成氟气离开它的正常格位，此时钙离子过量，氟离子的位子消灭了缺陷，故该空位需要俘获电子构成电子中心，即电子色心，也叫F心，该电子色心具有560-680nm的典型吸取光谱带。在可见光作用下，该电子发生电子跃迁选择性地吸取了大局部的可见光，仅透射出局部紫光，即钙离子捕获电子形成胶体钙粒子并且集结将萤石染为紫色[6]。其次，紫色萤石中含有高含量的Na+、K+离子，钠离子和钾离子进入矿物晶格中，形成了晶格缺陷，从而产生F空位色心，而使萤石颜色加深[4]。此外，萤石的紫色还与Fe3+的存在有关，

Fe3+浓度越大，紫色颜色越深，Fe3+以赤铁矿晶畴或亚微晶包体的形式在萤石的晶体构造上呈独立物象[1]。

1.

黄色萤石

黄色调萤石晶体常呈橘黄、褐黄、酒黄和灰黄等色。黄色萤石吸取峰比较少，曲线斜度类似于铁族元素中阳离子与阴离子之间的电荷转移谱，较明显的为

300nm四周的吸取峰，接近于黄心吸取[5，9]。黄色萤石中存在相当数量的FeO，Mn，

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Ti，Mg，Y等元素，且有颜色愈深其含量愈高的规律，但具体哪个元素致色目前还不清楚[16]。黄色色心是由于过渡元素的参加，从而晶体离子间的电子发生转移和电荷发生转换，正是这种电子转移和电荷转换促使电子与可见光之间相互作用，