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二维钒基碳化物的电化学储能行为研究

论文作者：陈超凡

指导教师：高宇副教授

专业名称：凝聚态物理

能源和环境已经成为当今世界的热点议题。有限的化石能源贮量和日益严重

的环境污染问题使得人们将目光投向可持续，可再生的清洁能源。然而这些能源

具有间歇性和地域差异，加之电动汽车，可移动电子设备和大规模电网等的需要，

为确保稳定的能源供应，发展可靠的，具有出色的长期性能的能量存储设备变得

十分重要。在许多储存能量的方法中，电化学储能，特别是锂二次电池和超级电

容器，因其将化学能量转化为电能的高效率以及固态电极所能提供的高能量密度

和功率密度受到科学界的广泛关注。超级电容器是电化学储能系统的重要组成部

分，主要通过在电极/电解质的界面上形成双电层来储能，具有快速充放电速率

和长周期寿命，通常作为后备能源使用，同时也可应用于快速供电装置。锂离子

电池又称摇椅电池，主要依靠锂离子在工作电极上的嵌入脱出储存能量，并伴随

着电极上的氧化还原反应，具有高容量，高能量密度，高循环稳定性和低的自放

电率。然而，锂离子电池的倍率性能较差，超级电容器的能量密度较低，使之仍

不能满足当今科技发展的需要。进一步的技术创新需要改进所有相关的性能指标，

特别是寻找新的电极材料和新的储能机制。

MXene(MXT)材料是一种新型的二维过渡金属碳/氮化物，可由前驱体

n+1nx

相MAX经过化学刻蚀A层得到(其中，M为早期过渡金属，X代表碳和/或氮，

T代表表面官能团)。其多变的组成，良好的电导性，独特的二维层状结构及亲

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水表面使之在电化学储能领域有着广阔的应用前景。其中，高电导率确保了电子

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的快速传输，二维层状结构保证了充足的反应活性位点和较短的离子传输路径，

从而使其具有高的电化学容量和倍率性能。MXene经过刻蚀后表面会带有氧，

羟基，氟等官能团，官能团的种类及数目与刻蚀剂的选择和刻蚀条件紧密相关，

并会影响其电子结构、储能机理从而影响其电化学性能。其刻蚀方法主要有氢氟

酸刻蚀法，原位生成氢氟酸刻蚀法，熔融氟盐刻蚀法，碱刻蚀法，电化学刻蚀

法，CVD法和路易斯酸熔融盐法等。其中，氢氟酸刻蚀法是合成MXene材料最

普遍使用的方法。事实上，目前实验已合成的大多数MXene材料都可以通过控

制反应时间和氢氟酸的浓度制得。目前已知的MXene材料有30多种，如TiCT、

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TiCT、NbCT、NbCT、VCT等，但由于MXene材料的合成较为复杂，大

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部分的研究工作仍集中于TiCT。二维钒基碳化物—VCT作为MXene材料家

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族的一员，与TiCT相比较而言具有更低的质量和更高的电化学活性，在锂离

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子电池、钠离子电容器、铝离子电池、锌离子电容器中均取得了较好的电化学性

能。本论文的研究重点为VCT材料的制备及电化学储能行为的研究，具体内容

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如下：

首先，我们利用商用的钒粉，铝粉及石墨粉高温烧结合成了前驱体VAlC，

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之后调节反应时间和刻蚀剂浓度，利用LiF-HCl原位生成HF的方法制备了多层

VCT纳米材料，结合循环伏安法、恒流充放电法等电化学研究手段探索了其在

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锂离子电池中的电化学性能，发现此材料在锂离子电池中具有较好的循环稳定性