合成气制备甲醇原理与工艺.docx

合成气制备甲醇原理与工艺简 要 概 述

班

级：

xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx

专

业：

化学工程与工艺

姓

名：

xxxxx

学

号：

指导教师： xxxxx

合成气制甲醇概述

一、甲醇的认识

物理性质

无色透明液体，易挥发，略带醇香气味；易吸收水分、CO和HS，与水无限互溶；溶解

2 2

性能优于乙醇；不能与脂肪烃互溶，能溶解多种无机盐磺化钠、氯化钙、最简单的饱和脂肪醇。

化学性质

甲醇的用途

有机化工原料

甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料

有机燃料

、甲醇汽油混合燃料；(2)、合成醇燃料；(3)、与异丁烯合成甲基叔丁基醚（MTBE）、高辛烷值无铅汽油添加剂；(4)、与甲基叔戊基醚（TAME）合成汽油含氧添加剂

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合成气制甲醇概述4.甲醇的生产原料

甲醇合成的原料气成分主要是CO、CO2、H2及少量的N2和CH4。主要有煤炭、焦炭、

天然气、重油、石脑油、焦炉煤气、乙炔尾气等。 天然气是生产甲醇、合成氨的清洁原料，具有投资少、能耗低、污染小等优势，世界甲醇生产有90％以上是以天然气为原料，煤仅占2%。

二、合成气制甲醇的原理

合成气的制备

煤与空气中的氧气在煤气化炉内制得高CO含量的粗煤气；

经高温变换将CO变换为H2来实现甲醇合成时所需的氢碳比；c.经净化工序将多余的CO2和硫化物脱除后即是甲醇合成气。说明：

由于煤制甲醇碳多氢少,必需从合成池的放气中回收氢来降低煤耗和能耗，回收的氢气与净化后的合成气配得生产甲醇所需的合成气,即(H2-CO2)/(CO+CO2)＝2.00~2.05。

反应机理

主反应

CO?2H ?CHOH △H =-90.8kJ/mol

2 3 298

CO 存在时 CO

2 2

2H

2

?CH

OH?H

3

O △H

2

=-49.5kJ/mol

298

副反应

2CO?4HCO?3H

?CH

2

?CH

OCH

3 3

HO

HO

2

2

4CO?8H

2

4

?CH

4

2

OH?3HO

9 2

CO ?H

2 2

?CO?HO

2

增大压力、低温有利于反应进行，但同时也有利于副反应进行，故通过加入催化剂，提高反应的选择性，抑制副反应的发生。

影响合成气制甲醇的主要因素

合成甲醇的工业催化剂

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合成气制甲醇概述

分类

a.锌铬催化剂：1966年以前几乎所有厂家都使用该催化剂，目前逐渐被淘汰；b.铜基催化剂：铜铬铝系和铜锌铬系得到广泛应用；

c.钯系催化剂：未工业化；

d.低温液相催化剂：未工业化。

特点

注意

①为延长催化剂寿命，开始应用较低温度，过一定时间再升至适宜温度，其后随着催化剂老化程度升高，反应程度也相应的变高；

②因反应放热，反应热应及时移出，否则副反应增加，催化剂易烧结，活性降低。故严

格控制温度，及时有效地移走反应热是合成塔设计、操作的关键。

空速

空速:影响选择性和转化率,直接关系到催化剂的生产能力和单位时间的放热量。适宜的空速与催化剂的活性、反应温度及进塔气体的组成有关

ZnO-Cr2O3: 20000-40000h-1

注意：

CuO-ZnO-Al2O3：10000h-1

增加空速在一定程度上能够增加甲醇产量；

增加空速有利于反应热的移出，防止催化剂过热；

空速太高：转化率降低，循环气量增加，从而增加能量消耗;增加分离设备和换热负

荷，引起甲醇分离效果降低；带出热量太多，造成合成塔内的催化剂温度难以控制。

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合成气制甲醇概述

原料气组成

甲醇合成原料气化学计量比约为H2︰CO=2︰1

CO含量：不利温度控制；引起羰基铁在催化剂上的积聚，使催化剂失活，一般采用氢过量。

H2过量:抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成，提高甲醇的浓度和纯度;氢导热性好，利于防止局部过热和催化剂床层温度控制。

Zn-Cr2O3:H2与CO比约为4.5； 铜基催化剂:H2与CO比为2.2-3.0

四、生产甲醇的工艺流程

（一）生产工序

原料气的制备

甲醇生产流程图

合成甲醇，首先是制备原料氢和碳的氧化物。（已述）

净化

净化有两个方面：

一是脱除对甲醇合成催化剂有毒害作用的杂质，如含硫的化合物。原料气中硫的含量即使降至1ppm，对铜系催化剂也有明显的毒害作用，因而缩短其使用寿命，对锌系催化剂也有一定的毒害。经过脱硫，要求进入合成塔气体中的硫含量降至小于0.2ppm。脱硫的方法一般有湿法和干法两种。

二是调节原料气的组成，使氢碳比例达到前述甲醇合成的比例要求，其方法有两种。

2变换。如果原料气中一氧化碳含量过高（如水煤气、重质油部分氧化气，）则采取

2

蒸汽部分转