(6.25)--第八章 卤代烃-2-一卤代烷的化学性质.ppt

1C-X键具有极性，卤原子带部分负电荷，与之相连的碳原子带部分正电荷，易受带负电荷或未共用电子对试剂的进攻，卤原子带一对电子离开，发生取代反应。受卤原子吸电子的影响，β-H活泼，在强碱的作用下离开，发生消除反应。αβ亲核试剂Nu-与卤素原子相连的碳原子带有部分正电荷卤素原子电负性较大，吸电子作用使卤素原子带有部分负电荷碳卤键具有较大极性9-3一卤代烷的化学性质

2与卤素相连的带有部分正电荷碳原子键在带负电荷的亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，此类反应称为亲核取代反应(NucleophilicSubstitution)亲核试剂(nucleophilicreagent)2卤代烷的亲核取代反应

3(1)和NaOH或KOH的水溶液共热，生成醇---水解(2)和醇钠反应生成醚----Williamson醚合成法---醇解(3)与过量的氨反应可得胺---氨解1°加NaOH是为了加快反应，使反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。

4(4)和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈---氰解(5)和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃此反应用来在有机合成中增加一个碳原子，是增碳方法之一。且可由--CN转变为COOH、CH2NH2、CONH2等。

5(6)和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯鉴定：叔卤代烷和碘代烷遇AgNO3/醇溶液产生沉淀仲卤代烷遇AgNO3/醇溶液几分钟析出沉淀伯卤代烷遇AgNO3/醇溶液一般加热才反应反应活性：3?2?1°RIRBrRCl

6(7)氯代烷和溴代烷和碘化钠的丙酮溶液反应原因：NaI溶于丙酮，NaCl和NaBr不溶于丙酮亲核取代反应的活性：RIRBrRClRF

7３消除反应卤代烷与NaOH或KOH的乙醇溶液共热，失去卤化氢生成烯烃。消除反应的活性：3oRX2oRX1oRX。

8消除反应的方向：从含氢较少的β-C原子上失去氢原子，生成取代较多的烯烃（此规律适用于Cl、Br、I）是主要的反应方向。

9消除反应常和亲核取代反应的互相竞争：①体积大的碱，有利于消除反应21%79%②溶剂：水有利于取代反应，醇有利于消除反应

问题：p198

11烷基卤化镁（Grignard试剂）RX活性：RI＞RBr＞RCl溶剂：乙醚、四氢呋喃、苯４和金属反应(1)和镁反应

12Grignard试剂的结构避免：合成反应中不能存在含活泼氢的化合物。应用：定量测定活泼氢。Grignard试剂的性质：①和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。

问题：p198

14②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。③与环氧乙烷的反应多二个碳的伯醇

15例：伯醇仲醇叔醇多一个碳的羧酸④与碳氧双键的反应

16Grignard试剂的用途：碳镁键极性很强，格氏试剂是活泼的亲核试剂，用于合成烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。

17利用格氏试剂易和活泼氢化合物反应的性质，在有机分子中引进重氢。

18(2)和锂反应在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。C-Li键也是强极性共价键。有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼。

19烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烃。合成的化合物不限于烷烃，也可以是烯烃、芳烃等，适用范围很广，产率很高。

20用含四个碳的化合物合成

21(3)和钠反应有机钠化合物，碳和钠之间是非常活泼的离子键。Wurtz反应：副反应多，用途不大