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一、烷烃核磁共振氢谱①甲基:吸收峰比较特征,容易辨认。受与之相邻的基团影响,其化学位移一般在0.7~4ppm之间。②亚甲基和次甲基:吸收峰不像甲基峰那样特征明显,往往呈现很多复杂的峰形,甚至和别的峰重迭,不易辨认。其化学位移可以用Shoolery经验公式加以计算:δCH2=1.25+∑σ、δCH=1.50+∑σ式中,σ是相连的取代基的屏蔽常数。
CH3CH2示例1:BrCH2CH3核磁共振氢谱
(CH3)2CH示例2:CH3CHBrCH3核磁共振氢谱
二、烯烃核磁共振氢谱烯烃双键碳上的氢位于?键环流电子产生的感应磁场与外加磁场方向一致的去屏蔽区,去屏蔽效应的结果是烯烃双键碳上的H的共振信号移向较低的磁场区。CC--++?=4.5~6.5ppm
规律:J反J顺——用以判断烯烃构型烯烃偶合常数特点:
Ja=Jc≈16HzJa=Jc∈[11-18]
三、芳烃类化合物核磁共振氢谱?=6.5~8.0ppm与烯烃双键碳上的氢类似,氢位于?键环流电子产生的感应磁场与外加磁场方向一致的去屏蔽区,去屏蔽效应的结果是H的共振信号移向低磁场区。
甲苯的核磁共振氢谱
碳碳三键是直线构型,?电子云围绕碳碳?键呈筒型分布,形成环电流,它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反,故炔烃质子处于屏蔽区,使炔烃质子的共振信号移向较高的磁场区。四、炔烃核磁共振氢谱?=2.5~3.5ppm
五、醛类化合物核磁共振氢谱?=9~10ppm醛上的氢处于?键环流电子产生的感应磁场与外加磁场方向一致的去屏蔽区,去屏蔽效应的结果是氢的共振信号移向低场移动。除此之外,羰基的吸电子效应使氢的化学位移进一步减小。
CHO3-苯基丙烯醛核磁共振氢谱
六、酮类化合物核磁共振氢谱酮类化合物,其羰基与α-C上的H原子距离较远,基本无去屏蔽效果。一般仅仅表现出有限的吸电子效应,其α-C上的H原子的化学位移稍向低场移动。
七、羧酸的核磁共振氢谱由于共轭和电负性效应共同作用,?=10~14ppm。
八、活泼氢的化学位移–COOH(羧酸)以及常见-OH(醇、酚)、-NH2(胺、酰胺)、-SH(硫醇)等,其上面质子在溶剂中交换很快,该类氢称为活泼氢。化学位移δ值不固定在某一数值上,受测定条件如浓度、温度、溶剂的影响,而在一个较宽的范围内变化。活泼氢的峰形有一定特征,一般而言,酰胺、羧酸类缔合峰为宽峰;醇、酚类的峰形较钝;氨基、巯基的峰形较尖。
用重水(D2O)交换法可以鉴别出活泼氢的吸收峰。常见活泼氢的化学位移范围
小结:部分特征质子的化学位移
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