螺甾烷醇类可编辑.pptVIP

甾体皂苷类2.IR3）C-OH与A/B环构型的关系-OH3625cm-11080~1030cm-1C3-OH的红外与A/B环的构型有一定关系可利用C3-OH于红外光谱中表现的特征峰来推测A/B环的构型见下表：甾体皂苷类2.IRA/BC3-OH?OHcm-1C3-OH?OHcm-1顺(5?-H)?(e)1044~1037?(a)1036~1032反(5?-H)?(e)1040~1037?(a)1002~996△5?(e)1052~1050?(a)1034**石蜡糊，其余为CS2溶液，e:横键，a:竖键甾体皂苷类（五）波谱特征1.UV2.IR3.MS4.NMR甾体皂苷类3.MS甾体皂苷元分子中有螺甾烷侧链，质谱中均出m/z139（基峰）、m/z115（中等强度）、m/z126辅助离子（弱）这些峰主要为F环产生的裂解碎片。途径可解释如下：甾体皂苷类3.MS甾体皂苷类3.MS来自甾核或甾核加E环的离子，主要有m/z386,m/z357,m/z347,m/z344,m/z302,m/z287,m/z273,m/z122。甾体皂苷类（五）波谱特征1.UV2.IR3.MS4.NMR甾体皂苷类4.1H-NMR特点1：在高场区有四个甲基(即18、19、21、27位甲基)的特征峰。18-CH3、19-CH3为角甲基，s，18-CH3处于较高场21-CH3、27-CH3与邻位氢偶合，d，27-CH3处于较高场如果C25位有羟基取代，27-CH3成为s，并向低场位移。甾体皂苷类4.1H-NMR2：27-CH3的化学位移值，因其构型不同而有区别。可利用27-CH3的在CDCl3和C6D6中化学位移的差值来区别25R和25S二种异构体25R：ΔδCDCl3-C6D6=0.08~0.1325S：ΔδCDCl3-C6D6=-0.02可利用H-26的谱带，区别25R和25S二种异构体25R：δH26a≈δH26e25S：δH26a=3.95；δH26e=3.302.偶合常数也是确定结构的重要参数甾体皂苷类4.1H-NMR如：化合物I：C5-H为β-HC4-H?5.63(d,J4、5=12Hz)J示C4-H与C5-H是反式偶合，即C4-H为竖键，?-取向。甲基1H-NMR对甾体结构解析的重要意义！强心苷甾体甾体皂苷C21甾甾体类：≤6个CH3信号，其中≤3个为s峰达玛烷羊毛脂烷葫芦烷环阿屯烷甘遂烷楝烷型四环三萜：8个CH3信号，其中5个为s峰（环阿屯烷不同）三萜*齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆烷型木栓烷型五环三萜：8个CH3信号，其中6-8个为s峰甾体皂苷类4.13C-NMR可利用全氢去偶、偏共振去偶碳谱对皂苷元分子中27个碳进行辨认。根据已知皂苷的13C谱化学位移数据，并参考取代基对化学位移的影响，采用分析比较的方法，推定皂苷元可能的结构。方法与三萜类似。甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）波谱特征（五）提取分离甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷相似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性可参考三萜皂苷的提取分离方法。甾体皂苷类本章内容第一节概述第二节强心苷类第三节甾体皂苷第四节其他甾体化合物