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异戊二烯技术现状及市场需求

异戊二烯技术现状及市场分析

1。概述

异戊二烯又名2—甲基-1,3—丁二烯,分子式CH2=C(CH3)CH=CH2,常温下无色液体。熔点-

146℃,沸点34℃,相对密度0。6810(20/4℃)。不溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮和苯等溶剂

混溶。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限大于1。6%.容易自身聚合或与别的不饱和化合物共

聚合.在齐格勒催化剂(AlR/TiCl)存在下聚合,生成顺-1,4—聚异戊二烯(顺式结构93%—

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98%),其结构和性能相当于天然橡胶,也叫合成天然橡胶,简称IR;少量异戊二烯与异丁烯共

聚,生成丁基橡胶。

2.生产方法

异戊二烯的生产方法主要有异戊烷或甲基丁烯(异戊烯)脱氢法;化学合成法(包括异丁烯-甲

醛法、乙炔—丙酮法、丙烯二聚法);裂解C馏分萃取蒸馏法。目前,各国根据国情及各自原

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料情况来选择合适的工艺路线。

2。1异戊烷或异戊烯脱氢法

异戊烷两步催化脱氢法:该法由前苏联开发成功,70年代实现工业化,目前是俄罗斯及东欧

国家生产异戊二烯的主要方法。该法原料异戊烷来自催化裂化或直馏汽油,先将异戊烷脱氢为异

戊烯,再将异戊烯催化脱氢为异戊二烯,再用乙腈或二甲基甲酰胺萃取蒸馏得到高纯度的异戊二

烯产品。该方法的特点是原料便宜易得,但工艺比较复杂.

异戊烯脱氢法:该法由美国开发,Shell最早建成18kt/a的异戊二烯生产装置。该法的原料

是从炼油厂C馏分中抽提分离异戊烯,异戊烯催化脱氢,脱氢产物分离精制提纯异戊二烯。该

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方法的特点是原料异戊烯的浓度范围宽(10%-30%),生产设备大部分为碳钢,由于生产效率低

等原因,近年来已不采用该方法生产异戊二烯。

2。2化学合成法

化学合成法主要包括异丁烯-甲醛法、乙炔—丙酮法、丙烯二聚法等方法。

2.2。1异丁烯-甲醛法

异戊二烯技术现状及市场需求

异丁烯—甲醛法是选用异丁烯和甲醛为原料生产异戊二烯,因此又称为烯醛合成法。分为一

步法和两步法,一步法近年来技术工艺水平有所发展,报道称日本住友公司近年发展了一步法

工艺,采用异丁烯或叔丁醇和甲醛作原料。特别是采用石脑油裂解所得C4馏分(萃取)作为异

丁烯来源时,此法最为经济。一步法设备简单,操作简易,系统中大多数主要设备和管线采用碳

钢材质,投资较少。

两步法工艺简介:两步法70年代由前苏联开发成功,最早由日本东丽公司实现工业化。异

丁烯和甲醛在稀硫酸催化剂存在下发生反应生成4,4—二甲基—1,3—二氧杂环己烷,然后4,4

—二甲基—1,3—二氧杂环己烷在磷酸型催化剂存在下裂解生成异戊二烯。两步法的原料异丁

烯可采用炼油厂C馏分或乙烯裂解C馏分,甲醛则采用37%—40%的甲醛水溶液。

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2。2。2乙炔—丙酮法

乙炔—丙酮法是以乙炔和丙酮为原料合成异戊二烯.最初由意大利SNAM公司开发成功,70

年代Renenna公司实现工业化,建有30kt/a的工业装置。该方法的特点是异戊二烯收率高,可

达90%,设备可选用碳钢,但原料乙炔和丙酮的价格较高.该法工艺过程主要为:乙炔和丙酮在

液氨中经氢氧化钾催化合成甲基丁炔醇的炔化反应,以丙酮计收率可达95%;甲基丁炔醇经钯催

化剂加氢生成甲基丁烯醇,收率达99%;甲基丁烯醇在AlCl催化剂作用下脱水生成异戊二烯,

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选择性可达99。8%。

2。2.3丙烯二聚法

丙烯在三烷基铝存在下二聚,生成的2-甲基—1-戊烯在酸性催化剂存在下异构化为2-甲基—

2-戊烯,后者热解生成异戊二烯和甲烷.

该法由美国Goodyear和ScientificDesign公司开发及实现工业化,最早在美国的Texas

州建成60kt/a的装置。该工艺

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