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连续式超临界水反应器中褐煤制氢研究
超临界水反应器（Supercriticalwaterreactor，SCWR），是一种新
型的高效能反应器。它可以在水的一种状态——超临界状态下进行反应，
这种状态下水的密度、粘度等物理性质都有很大的变化，而且反应时反
应物可以溶于水中，这样就很容易形成均相反应系统了。超临界水反应
器可以进行许多不同种类的反应，如氧化、重排、氢化、水解等等。本
文主要介绍的是以褐煤为原料制氢的反应。
褐煤是一种含水率高、碳含量较低的热成煤，其氧含量、水含量、
灰分含量都很高。因此，褐煤的直接燃烧并不经济、也并不环保。而采
用超临界水反应器进行褐煤制氢，不仅可以将褐煤转化成更高价值的产
物——氢气，而且其副产物的利用也可以实现褐煤高效能利用的综合效
益。
超临界水反应器中褐煤制氢的主要反应流程如下：
褐煤加水在超临界水反应器中进行反应，随着反应温度升高，反应
中出现了如下几个阶段：
（1）氧化阶段
这个阶段是在200-400℃温度下进行的。褐煤中的有机物被氧化成
气相中的CO2、H2O、其中一部分水分存在于反应中，而且其存在的形
式与温度有关。
（2）重排阶段
这个阶段是在400-500℃温度下进行的。褐煤分子间结构发生变化，
产生具有稳定性的芳香化合物。重排的反应过程中会生成较多的CO、
CH4、H2等物质。
（3）氢化阶段
这个阶段是在500-600℃温度下进行的。可以将芳烃和不饱和化合
物加氢还原成不饱和化合物。氢化反应产生的氢气可以用于其他用途。
根据反应物种类和温度条件的不同，可分为三种不同的褐煤制氢反
应：
反应1：C(n)H(m)O(l)+nH2O→CnH(2n+2)+2nCO
反应2：C(n)H(m)O(l)+nH2→CnH(2n+2)+nH2O
反应3：C(n)H(m)O(l)+nH2O→CnH(2n)+nCO2
其中第一种反应产生的氢气产率最高，但需要高温（约600℃）。
第二种反应产生的氢气产率次之，而且产物气体成分稳定:H2、CO、
CH4、CO2，但是这个反应的温度也是比较高的（约550℃）。第三种反
应温度较低（约450℃）且产生的氢气量较少，但是有大量的CO2产生，
可用于其他应用领域。
褐煤制氢过程中还会生成一些固体产品，主要是炭化物和灰分。其
中灰分因其高温下会熔化在反应器中产生污染，因此需要对反应器进
清洁。炭化物可以用于其他应用领域。
总之，以褐煤为原料制氢是一种可实现褐煤高效用途的方法。将超
临界水反应器应用于褐煤制氢反应，不仅可以将褐煤转化为更高价值的
产物，而且能够循环利用副产物，实现多项综合效益。
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